Подвижность - макромолекул
Cтраница 3
На рис. 3.10 представлены результаты исследования подвижности макромолекул попиизопрена методом парамагнитного зонда. [31]
Деформационные свойства полимеров определяются длиной и подвижностью макромолекул. Высокоэластическая деформация связана с изменением конформации макромолекулы и проявляется только у полимеров, длина молекул которых превышает критическую величину. [32]
Применительно к адгезии наибольший интерес представляет изменение подвижности макромолекул в переходных и граничных слоях, а также толщины последних. Понятно, что эти параметры определяются не только природой полимеров и реализующегося вблизи поверхности субстрата взаимодействия ( имеющего в общем случае, по-видимому, ван-дер-вааль-сов характер [422]), но и способом формирования контакта. Наиболее совершенная упаковка достигается при образовании фазы из разбавленных растворов. Следует также учитывать изменение химического состава граничных слоев полимеров по сравнению с их объемом. Так, в случае полиамидов последний характеризуется избытком содержания атомов углерода [423], что служит прямым подтверждением справедливости высказанного в разд. [33]
 |
Зависимость среднего времени u ITT 1П на vn-rrmuv ппмпопаиит оелаксапии т, от Разности темпеоатуо И 1U - 1U Н3 КОТОрЫХ ПрИВеДбНЫ. [34] |
Повышение Т в поверхностном слое вследствие ограничения подвижности макромолекул на поверхности ( независимо от того, вызывается ли оно Энергетическим взаимодействием с поверхностью или геометрическим, энтропийным, фактором) объясняет увеличение времен релаксации для поверхностных слоев по сравнению с объемом. Однако уменьшение плотности упаковки полимера в поверхностном слое, увеличивая свободный объем, способствует уменьшению времен релаксации. [35]
Усиление межмолекулярного взаимодействия, как и ослабление кинетической подвижности макромолекул, способствует возникновению фазовых превращений с последующим студнеобразованием, но не играет самостоятельной роли в застудневании систем полимер - растворитель. [36]
Лавинообразное накопление разрывов макромолекул, локализованное из-за малой тепловой подвижности макромолекул в отдельных участках полимера, приводит к возникновению зародышевых микротрещин. Такие линзообразные субмикротрещины возникают сразу определенного размера, который практически не изменяется вплоть до разрушения образца, тогда как концентрация субмикротрещин непрерывно возрастает до некоторого предельного значения, после чего наступает макроразрушение полимерного образца. [37]
Вторая особенность химических превращений полимеров связана с малой подвижностью макромолекул, обусловленной их громоздкостью и значительным межмолекулярным взаимодействием. Даже 2 - 3 % - ные растворы полимеров имеют консистенцию вязких клееподобных систем, в которых свободное движение макромолекул затруднительно. [38]
Другая особенность химических превращений полимеров свй-зана с малой подвижностью громоздких макромолекул: уже 2 - 3 % - ные растворы настолько вязки, что перемещение макромолекул затруднено. Хотя повышение температуры увеличивает подвижность макромолекул, она одновременно усиливает деструкцию. [39]
 |
Зависимость параметров надмолекулярных частиц 10 % - ных растворов сополимера СХН-60 от температуры растворения. [40] |
Чем более структурирован раствор, чем более ограничена подвижность макромолекул в растворе, тем легче фиксируются макромолекулы друг относительно друга, тем быстрее растет и упрочняется пространственная сетка. И наоборот, чем больше разрушена структура раствора, тем медленнее возникают межмолекулярные связи, тем стабильнее вязкость раствора. Следовательно, практически для получения стабильного раствора нужно полнее разрушить его структуру при возможно более высокой температуре. [41]
Подвижность маленьких молекул растворителя во много раз больше подвижности макромолекул, поэтому сначала происходит главным образом диффузия молекул растворителя в высокополи-мер, что сопровождается увеличением объема последнего, а затем макромолекулы, связь между которыми сильно ослабилась, отрываются от основной массы вещества и диффундируют в среду, образуя однородный истинный раствор. Следовательно, можно сказать, что набухание является специфическим для полимеров проявлением замедленной кинетики смешения двух жидких фаз. Длина молекул значительно сказывается на скорости растворения. Существенно, что высокомолекулярные вещества со сферическим молекулами при растворении не набухают или набухают очень слабо. [42]
Блоки полиэфиргликоля выполняют роль внутреннего пластификатора, повышая подвижность макромолекул блоксополимера. Относительное удлинение при разрыве блоксополимера составляет 700 - 900 % при 25 - 120 С и 7 - 10 % - ном содержании полиоксиэтиленгликоля. Термоокислительная деструкция полученных блоксополимеров на воздухе при 200 С почти линейно возрастает с увеличением содержания полиэфиргликоля в сополимере. [43]
 |
Зависимость плотности эластомеров от расстояния d до геометрической границы раздела с высокоэнергетическим субстратом. [44] |
Тогда рост и свидетельствует о большей степени ограничения подвижности макромолекул в первом случае, чем во втором. Пр в соответствующих системах постоянны. В случае контакта эластомеров с воздухом влияние межфазного взаимодействия несущественно ( весьма невысокие и постоянные значения показателя преломления) и, следовательно, толщина переходного слоя определяется природой эластомеров. Подобные данные связаны с различиями в плотности эластомеров в блоке и переходных слоях. Одновременно установлено [435], что за плотным граничным слоем, непосредственно граничащим с субстратом, расположен переходной слой с меньшей плотностью, и его протяженность почти на два порядка больше, чем граничного слоя. Этот факт представляет собой, видимо первое прямое доказательство дифференцирования поверхностных слоев полимеров на переходные и граничные. [45]
Страницы: 1 2 3 4