Подвижность - адсорбированная молекула
Cтраница 2
 |
Скорость гидрирования дгшетилаце-тиленилкарбипола. [16] |
Кривая катодной поляризации в присутствии диметилацетиленилкар-бинола по существу характеризует процесс электрогндриронапия в адсорбционном слое, а потому может дать ясное представление о подвижности адсорбированных молекул органического компонента реакции. Если бы подвижность была достаточно большой, то на поляризационной кривой наблюдался бы участок постоянного потенциала, что, как видно, не имеет места. Отсюда мы приходим к выводу об отсутствии достаточной подвижности адсорбированных молекул диметилацетиленилкарбпнола на поверхности. [17]
 |
Схема расположения насыщенной молекулы жирной кислоты при сцеплении с решеткой металла ( размеры в миллитетрах. [18] |
Молекулы веществ, адсорбированных на поверхности твердого тела, обладают способностью перемещаться по поверхности из областей, где имеется их избыток, в места, где их недостаточно для полного покрытия поверхности. Подвижность адсорбированных молекул зависит от вида адсорбции. Адсорбция бывает физическая и химическая. [19]
Уменьшение теплоты хемосорбции с ростом степени заполнения поверхности - факт, экспериментально установленный. Вследствие подвижности адсорбированных молекул в первую очередь насыщаются наиболее активные центры, и теплота адсорбции по мере насыщения менее активных центров снижается. Уменьшение энергии адсорбции происходит также в результате увеличения энергии взаимного отталкивания адсорбированных молекул по мере заполнения поверхности. Хэлси и Тейлор ( 1947) показали, что вклад энергии отталкивания молекул адсорбата в теплоту адсорбции ограничен и большие изменения в теплотах адсорбции в основном определяются энергетической неоднородностью поверхности. [20]
К тому же заключению можно прийти при изучении поведения многих газов, адсорбированных на угле. Вопрос о подвижности адсорбированных молекул будет рассмотрен в разделе VII, но здесь мы упомянем один из результатов этих исследований. [21]
Это означает, что если в целом эффект роста напряженности электростатического поля вблизи катионов оказывает в этом случае доминирующее влияние, то для цеолитов разного состава соотношение силы адсорбционных центров и их числа может быть разным. В работе [153] показано, что подвижность адсорбированных молекул диоксана растет при переходе от цеолита Ca-Y к Са - Х, что свидетельствует о более энергичном взаимодействии адсорбата с катионами высококремнеземного фожазита. [22]
Совершенно очевидно также, что полнота и ценность информации, получаемой отдельными спектральными методами, будут существенно возрастать при комплексном использовании инфракрасной, ультрафиолетовой и люминесцентной спектроскопии, электронного парамагнитного резонанса, ядерного магнитного и квадрупольного резонанса и ядерного гамма-резонанса. При этом для целей исследования механизма взаимодействия и подвижности адсорбированных молекул наиболее благоприятно сочетание методов инфракрасной спектроскопии и метода ядерного магнитного резонанса. Для исследования центров адсорбции кислотной, природы важно сочетание инфракрасной спектроскопии е исследованием ультрафиолетовых спектров, спектров люминесценции и спектров ЭПР адсорбированных молекул. Все эти спектральные исследования, как и отмеченные выше исследования инфракрасных спектров, должны проводиться комплексно с рентгеноструктурными исследованиями, исследованиями поверхностных слоев методом дифракции медленных электронов, электронномикроскопическими, химическими и термодинамическими исследованиями. [23]
 |
Эмиссия ионов на чистом вольфраме. [24] |
Метод комбинационного рассеяния широко применяют для изучения кинетики торможения молекул адсорбата в поверхностном слое по уширению полос. Метод ядерного магнитного резонанса ( ЯМР) используют для определения подвижности адсорбированных молекул и фазового их состояния. Например, подвижность Н2О на силикагеле резко возрастает вплоть до точки моно-слойного заполнения. [25]
По [109, 152, 153], с уменьшением отношения Si / Al число потенциальных ям на поверхности внутрикристал-лических полостей фожазитов растет в связи с появлением - катионов в позициях III, однако глубина их уменьшается. Предполагается, что снижение отношения Si / Al должно поэтому приводить к росту подвижности адсорбированных молекул в области небольших заполнений. [26]
 |
Изотермы адсорбции этилена на меди в координатах lg P - значения ПП.| Изостсры адес бции этилена на меди при изменениях поверхностного потенциала. [27] |
Почти постоянные значения теплот адсорбции, найденные для меди при пи вплоть до 500 мв, могут значительно уменьшаться при больших покрытиях. Действительно, формы кривых ПП при - 183 С показывают, что с появлением подвижности адсорбированных молекул происходит непрерывное уменьшение среднего дипольного момента. Вероятно, что при меньших дипольных расстояниях обоюдное взаимодействие приведет к некоторой деполяризации, а также к уменьшению теплоты адсорбции и энергии активации миграции. [28]
 |
Зависимость D воды от относительного заполнения a / as для АУ-10.| Зависимость Ig D метанола ( светлые точки и воды ( темные точки от полуширины микропор х. [29] |
Дальнейшая адсорбция приводит к появлению новых и к росту существовавших кластеров, в которых подвижность молекул воды возрастает. Происходящее при высоких относительных давлениях слияние кластеров и заполнение объема микропор приводит к уменьшению подвижности адсорбированных молекул воды. Следует отметить, что в области очень малых заполнений, которая в настоящее время не поддается измерениям методом ИГ ЯМР, можно ожидать еще более низкую подвижность молекул воды. [30]
Страницы: 1 2 3 4