Подвижность - сегмент
Cтраница 4
Рост интенсивности при нагревании в первом цикле указывает на увеличение подвижности сегментов в неотожженном волокне не только в аморфных областях, но и в кристаллитах. Если предположить, что фибрилла состоит из областей с различной плотностью, то, по-видимому, изменения d могут быть вызваны рекристаллизацией или изменением длины всей фибриллы. Поскольку при нагревании волокно не удлиняется, а несколько усаживается, обратимые изменения следует отнести к обратимой рекристаллизации. При высокой температуре размеры кристаллитов становятся больше, а при понижении температуры возникают напряжения, которые вызывают частичное разрушение кристаллической структуры. Изменение величин я и I, по мнению авторов, осложнено тепловым расширением материала. [46]
В отличие от механического стеклование полимера, наступающее вследствие уменьшения подвижности сегментов или других элементов структуры при снижении температуры ( уменьшение энергии теплового движения этих элементов структуры), называется структурным. [47]
 |
Температурная зависимость ь и tgS для олигомера с ЛГ100 ( а и. V8 ( б. [48] |
Основной, наиболее интенсивный пик а-релаксации, связанный с проявлением подвижности силоксано-вых сегментов, наблюдается при - 106 С. [49]
Плотность аморфных областей уменьшается рис. 7.24), за счет чего подвижность СН сегментов увеличивается и изменяется узкая компонента сигнала ЯМР. [50]
Изучение растворов полимеров методом спиновых зондов и меток дает информацию о подвижности сегментов макромолекул и молекул растворителя позволяет определить локальную плотность, звеньев и ее изменение в зависимости от концентрации полимера, температуры и свойств растворителя, исследовать структурную микронеоднородность и расслаивание растворов, строить фазовые диаграммы. [51]
 |
Зависимости температуры плавления Т и л одно - ( 1 и двухосно ( 2 растянутых образцов ИХ ( Ж от степени растяжения Хр, построенные по данным метода РТЛ. [52] |
Повышение температуры а-пика при больших степенях растяжения Kv связано с уменьшением подвижности сегментов в некристаллической части из-за повышения степени кристалличности - и увеличения натяжения цепей. Кроме того, ответственными за это могут быть сегменты, находящиеся в граничных слоях между аморфными и кристаллическими областями, а также транс-изомеры. Плавление двухоснорастянутого ПХПК происходит при более высокой температуре, чем однооснорастянутого из-за большего растяжения цепей в первом случае. При этом значение Тпл с увеличением степени растяжения независимо от вида деформации возрастает более резко. Следует отметить, что термодинамически более равновесные кристаллы ( Тпя которых всегда выше) у ПХПК образуются при очень медленном нагревании, когда процессы рекристаллизации проявляются сильнее. [53]
При определенных условиях дальнейшее уменьшение скорости диффузии может быть вызвано ограничением подвижности сегментов аморфной части полимера соседними областями, содержащими жесткие кристаллиты, которые действуют как эффективные поперечные связи. [55]
Страницы: 1 2 3 4