Cтраница 2
Изменение формы молекул и подвижности цепей полимеров также существенно влияет на вязкость их растворов. Это следует, в частности, из указанного выше влияния асимметрии частиц на вязкость. Электролиты и особенно ион Н и ОН -, изменяя взаимодействие и гидратацию полярных групп молекул некоторых высокомолекулярных соединений ( белки, полиэлектролиты), приводят к изменению формы их молекул в растворах, что соответственно отражается на вязкости. [16]
Спектр ПМР модельных соединений эпоксидных смол. [17] |
По мере отверждения уменьшается подвижность цепей полимера. [18]
Схема разрушения адгезионного соединения. [19] |
Важную роль играют ограничение подвижности цепей макромолекул и возникновение упорядоченных структур с повышенной когезией под влиянием поверхности твердого наполнителя. Кроме того, следует учесть, что небольшая толщина прослойки полимера между частицами наполнителя затрудняет возникновение крупнокристаллических структур, ослабляющих материал ( см. с. Относительный вклад каждого из перечисленных факторов может быть различным в зависимости от особенностей состава и структуры наполненной системы. [20]
По направлению к середине бислоя подвижность цепей возрастает и становится максимальной в области концевых ме-тилъных групп. Довольно высокой подвижностью обладает также полярная головка лнпидной молекулы. [21]
Уже при незначительных добавках трикрезилфосфата подвижность цепей этилцеллюлозы и нитрата целлюлозы повышается. Дальнейшее повышение содержания трикрезилфосфата понижает температуру стеклования в меньшей степени. [22]
Тогда, когда имеются как боковая подвижность цепей на поверхности, так и неполностью насыщенный адсорбционный слой полимерных цепей, последние могут смещаться без сколько-нибудь значительного бокового отталкивания, обусловленного полимер-полимерным взаимодействием. В этих условиях возможно сближение частиц, сопровождающееся пренебрежимо малой работой против сил отталкивания. Несмотря на то, что перемещение цепей, приводящее к концентрированию их на отдельных участках общей поверхности, приводит к уменьшению их поверхностной энтропии, уменьшение это мало в сравнении с изменениями энтропии сегментов, которые обычно возникают в связи с сегмент-сегментным или сегмент-поверхностными взаимодействиями. [23]
В этом случае из-за увеличения подвижности цепей полимера скорость диффузии в разрыхленную зону возрастает настолько резко, что газ сорбируется, растворяется в вершинах растущих трещин, пластифицирует полимер и, тем самым, делает возможными большие деформации материала. Так как вытяжка полимера в этих уловиях сопровождается появлением фибриллярной структуры микротрещин, то адсорбция газа на возникающих поверхностях раздела, понижая межфазную поверхностную энергию полимера, способствует образованию большого количества микропустот между фибриллами. [24]
Схематическое изображение клеточной мембраны. [25] |
Фазовый переход приводит к увеличению подвижности ацильных цепей в бислое, увеличению угла их наклона и уменьшению плотности упаковки. Латеральная подвижность мембранных белков после фазового перехода возрастает, увеличивается вероятность образования их ассоциатов. [26]
Основной задачей вулканизации является ограничение подвижности цепей макромолекул каучука относительно друг друга, что необходимо для выявления важнейших свойств резины - высокоэластических деформаций. Ограничение подвижности цепей производится вулканизацией - созданием прочных поперечных связей между ними, позволяющим материалу без разрыва этих связей значительно растягиваться. [27]
Проведено [694] изучение скорости реакций и подвижности цепей в полимерных системах на основе 2 4-толуолдиизоциана-та путем измерения времен спин-спиновой релаксации. Методом импульсного ЯМР было доказано [695], что как сегментные полиуретаны, так и блок-сополимеры разделены на домены различной подвижности. Метод ЯМР 13С спектроскопии с фу-рье-преобразованием нашел применение [696] для анализа смесей 2 4 - и 2 6-толуолдиизоцианатов. При использовании в качестве растворителя гексафторбензола проведено разделение резонансных сигналов, относящихся к 2 4 - и 2 6-изомерам. [28]
При нагревании лака до 30 С подвижность цепей полимера и реакционная способность двойных связей возрастают. В реакцию вступает более 90 % двойных связей полиэфирной смолы и стирола. Соответственно, почти в два раза возрастает жесткость и прочность пленок и снижаются относительные удлинения при разрыве. Несколько возрастают и внутренние напряжения. Следует заметить, что скорости отверждения толстых и тонких полиэфирных покрытий одинаковы, поэтому, как следует из уравнения (1.6), толщина покрытий на напряжения не влияет. [29]