Подвижность - цепь
Cтраница 3
Поскольку положение Тс связано с возникновением подвижности цепей, то полученные данные указывают на то, что образование адсорбционных связей между полимерными молекулами и поверхностью и конформационные изменения на границе раздела фаз приводят к изменению релаксационных свойств полимера. Повышение Тс указывает на заметное ограничение подвижности цепей, эквивалентное снижению их гибкости в результате образования дополнительных связей или изменения конформации макромолекул. Это ограничение подвижности ( и следовательно повышение Тс) должно быть тем больше, чем большее число молекул полимера принимает участие во взаимодействии с поверхностью. [31]
За счет пластификации полимера достигается увеличение подвижности цепей макромолекул, их способность к перемещению друг относительно друга. Действие пластификаторов сводится к снижению температуры стеклования ( Тс) полимера. [32]
В основе этих представлений лежит учет подвижности макромолеку-лярных цепей. [33]
Рост плотности сшивки приводит к ограничению кинетической подвижности цепей, которая при определенной величине Мс может полностью исчезнуть. У таких плотносшитых сетчатых полимеров переход в высокоэластичное состояние отсутствует ( рис. 50, кривая 3), Отсюда следует практический вывод: предельная температура эксплуатации пластмасс, не переходящих в высокоэластическое состояние, определяется не температурой стеклования, которая просто отсутствует, а температурой термомеханической деструкции. Поскольку Гтмд Гс, то наблюдаемый эффект свидетельствует о повышении теплостойкости полимера. [34]
Имеется еще один фактор, компенсирующий ограничение подвижности цепей, - их свободные концы обладают повышенной по сравнению с остальной цепочкой подвижностью. В работе [114], где произведен тщательный анализ этого вопроса, показано, что в бимолекулярной реакции обрыва кинетической цепи определяющей kt ступенью является не сближение центров тяжести растущих макромолекул ( процесс, непосредственно зависящий от макроскопической вязкости системы), а сегментальная диффузия активных концов цепочек. [35]
Метод БД может применяться не только для изучения подвижности цепей в равновесии, но и в существенно неравновесных условиях. [37]
В образцах полиэтилена, полученных кристаллизацией из раствора, подвижность цепей в аморфных областях значительно меньше, чем в образцах, полученных из расплава тз. Сопоставление данных ЯМР с результатами механических, динамических и рентгенографических измерений показывает, что у первых меняется характер молекулярных движений. [38]
На Тс влияют размер и полярность боковых групп и подвижность цепи. [39]
В системах с сильной ко-гезией в граничных слоях изменяется подвижность цепей, приводящая к изменению релаксационного спектра. Наполнитель приводит к увеличению модуля упругости и оказывает некоторое влияние на характер его температурной зависимости. При этом отношение модулей наполненного и ненаполненного полимеров в области температур стеклования растет с понижением температуры. Изменение спектра объясняется образованием граничных слоев с увеличенным свободным объемом и влиянием наполнителя на свойства полимерной матрицы. [40]
Данный метод позволяет оценить функциональное состояние барабанной перепонки, подвижность цепи слуховых косточек, давление в среднем ухе и функцию слуховой трубы. [41]
В аморфном стекле, охлажденном ниже температуры стеклования, подвижность жестких цепей разного строения затруднена, и стекла кристаллизуются очень медленно. Для заметной кристаллизации, сопровождающейся помутнением стекла, нужны столетия. И, наоборот, непрозрачные молочные стекла получаются в результате кристаллизации, которую ускоряют путем введения в расплавы специальных минералов, играющих роль зародышей кристаллизации. Ситаллы - жаростойкие, химически инертные и очень прочные материалы. [42]
 |
Зависимость изменения температуры стеклования для ПММА от содержания аэросила С при измерении Г различными методами. [43] |
Действительно, если бы изменение свойств полимера ( изменение подвижности цепей) касалось только слоев макромолекул, непосредственно взаимодействующих с поверхностью, то невозможно было бы обнаружить изменения такой величины, как Tg, которая характеризует поведение большого числа молекул. Известно, что стеклование является кооперативным процессом. Поэтому изменения Tg отражают ограничения подвижности, создаваемые твердой поверхностью, которые распространяются не только на непосредственно контактирующие с наполнителем макромолекулы полимера, но и на молекулы, связанные в агрегаты, и другие надмолекулярные образования, расположенные вблизи границы раздела фаз. Таким образом, при формировании наполненного полимера с поверхностью связываются не изолированные макромолекулы, а молекулярные агрегаты. В результате этого подвижность цепей, входящих в агрегат, ограничивается уже в ходе формирования полимерного слоя на поверхности. [44]
Так как в присутствии наполнителя происходит ориентация и ограничение подвижности цепей каучука, необходимы поправки, учитывающие, что деформация наполненных вулканизатов более не является чисто энтропийным процессом. [45]
Страницы: 1 2 3 4