Cтраница 3
Замена галоида на диалкоксифосфоно-группу протекает с различной легкостью в зависимости от подвижности галоида в исходном соединении. [31]
В молекуле а, а - дихлоралкиловых эфиров влияние алкокси-группы на подвижность галоида несколько ослаблено влиянием электроотрицательного заместителя - хлора, находящегося в алк-оксигруппе. Это, по-видимому, является причиной уменьшения химической активности а, а - дигалоидэфиров по сравнению с а-га-лоидэфирами. Дихлорметиловый эфир может быть быстро промыт водой или раствором щелочи, а а-галоидэфиры разлагаются даже от влаги воздуха. [32]
Замена галоида на диалкоксифосфоно-группу протекает с различной легкостью в зависимости от подвижности галоида в исходном соединении. [33]
Наконец, особенно легко замещается галоид на аминогруппу в пикрил-хлориде; подвижность галоида в нем вполне сравнима с подвижностью галоида в галоидангидридах кислот. [34]
Широкое применение реакций хлорметилирования в органическом синтезе определяется тем, что, используя подвижность галоидов в хлор-метильном радикале, можно получить органическое соединение с различными функциональными группами. [35]
Замена вышеприведенной группировки аналогичной с двумя двойными связями ССНСВг2СНС не ведет к утрате подвижности галоида. [36]
Галоидпроизводные типа хлористого винила СН2СН - С1 и хлорбензола CeHg - С1 отличаются довольно малой подвижностью галоида. Они не вступают в большинство реакций, характерных для галоидпроизводных с подвижным галоидом. [37]
Переходя к соединениям олова, следует отметить резкое отрицательное влияние металлического атома олова на подвижность галоида; так уже триметил-я-бромфенилолово, триэтил-я-бромфенилолово и триэтил-я-иодфенилолово не реагируют с магнием ни в присутствии иода ( иод потребляется мгновенно на разрыв связи С - М), ни с прибавлением йодистого магния или небольшого количества бромистого этила. Нам удалось получить магниевое соединение из триэтил-я-бром-фенилолова и трипропил-я-бромфенилолова, используя в качестве катализатора молекулярное количество бромистого этила. [38]
На примере ди - и трибромзамещенных тиофенкарбоновых кислот легко прослеживаются два фактора, определяющие подвижность галоида в реакции обмена: более высокая реакционная способность - расположенного атома галоида и стабилизация образующегося карбаниона, определяемая - / - индуктивными эффектами заместителей. [39]
Напомним, что для реакций нуклеофильного замещения в ароматическом ряду чаще всего наблюдается порядок подвижности галоидов I - - В г - - С1 - F - 5, примерно соответствующий порядку электроотрицательности атомов галоидов и хорошо согласующийся с принятым взглядом на механизм этих реакций, протекающих через промежуточный комплекс присоединения. Показанный нами порядок реакционной активности галоидантрахинонов отличается аномальным поведением хлора, связанного с ядром антрахи-нона. [40]
Галоидпроизводные типа хлористого винила СН2 СН - С1 и хлорбензола C6Hs - С1 отличаются довольно малой подвижностью галоида. Они не вступают в большинство реакций, характерных для галоидпроизводных с подвижным галоидом. [41]
Однако и некоторые ароматические галоидные соединения, в которых но той или иной причине увеличена подвижность галоида, реагируют с натрий-ацетоуксусным эфиром, например о-галоиднитробензолы. Из различных галоидных соединений в общем легче всего конденсируются с ацето-уксусиым эфиром соединения иода. [42]
Малозаметная для первых членов ряда предельных жирных соединений она становится значительной по мере увеличения радикала или подвижности галоида. [43]
Нитрогруппа в орто - или пара-положении ( но не в мета - положении) чрезвычайно повышает подвижность галоида, стоящего в ядре, так что подобные н и т р о г а л о и д б е н з о л ы часто с еще большей легкостью. [44]
В р-галоидалкиловых эфирах атом галоида и алкоксигруппа находятся у соседних атомов углерода, что очень существенно отражается на подвижности галоида в этих соединениях. [45]