Cтраница 2
Процесс передачи протона, обусловливающий аномальную подвижность водородного иона, аналогичен прототропному обмену, который определяет скорость при катализе кислотами и основаниями. Для реакций последнего типа имеет место соотношение ( ср. [16]
Абсолютные подвижности различных ионов при 18 С. [17] |
Это и должно было объяснить аномальную подвижность ионов воды. [18]
Соотношение между константами скорости и аномальными подвижностями может быть получено следующим образом. [19]
ОН, RO и другие - обнаруживают аномальную подвижность. Концентрация протонов экспоненциально изменяется с температурой. В зоне проводимости они образуют протонный газ. Скорость движения протонов приблизительно на два порядка ниже скорости движения электронов и сравнима со скоростью распространения тепловых возмущений. [20]
Как и следовало ожидать, HSO - обнаруживает аномальную подвижность, наибольшую из известных, так как H2SO4 является очень сильной кислотой. [21]
Мы видим, что даже для наиболее изученного случая аномальной подвижности в воде детальный механизм ее остается по-прежнему неясным. Тем более это относится к другим системам, которые не подвергались теоретическим расчетам. Известно, например, что большую аномалию обнаруживают ионы H3S04 - и HSO ] f в H2S04, но ее нет для NHJ в NH3 или для R0 - в спиртах ROH. В последних протон имеет аномальную подвижность, которая сильно уменьшается в присутствии следов воды. Эти различия обычно приписывают разному сродству молекул растворителя к протону и разной степени самодиссоциации, но количественно вопрос остается неисс ледов анным. [22]
Мы видим, что даже для наиболее изученного случая аномальной подвижности в воде детальный механизм ее остается по-прежнему неясным. Тем более это относится к другим системам, которые не подвергались теоретическим расчетам. Известно, например, что большую аномалию обнаруживают ионы H3SC4 и HSOi в ШЗСЬ, но ее нет для NH2 в NHs или для RO - в спиртах ROH. В последних протон имеет аномальную подвижность, которая сильно уменьшается в присутствии следов воды. Эти различия обычно приписывают разному сродству молекул растворителя к протону и разной степени самодиссоциации, но количественно вопрос остается неисследованным. [23]
Таким образом, можно сказать, что проблема механизма аномальной подвижности ионов остается почти столь же неразрешенной, как и 30 лет назад. [24]
Расчеты, подобные тем, которые рассматривались выше, показывают, что аномальная подвижность, связанная с переносами протона к ионам ОН -, должна составлять только около половины величины, соответствующей переносу протона от ионов Н3О, вследствие меньшего момента вращения, вызывающего переориентацию. Примерно такое соотношение получается и из экспериментальных данных. [25]
Схематическое изображение последовательных стадий переноса протона с вращением иона Н3О. [26] |
Однако если перенос протона не контролируется вращением иона [51], то отсутствие аномальной подвижности объясняется другими причинами. [27]
На основе представлении о протонных полупроводниках дано, в частности, объяснение аномальной подвижности ионов водорода и гидроксила, а также предсказано существование протонной фотопроводимости. [28]
На основе представлений о протонных полупроводниках дано, в частности, объяснение аномальной подвижности ионов водорода и гидроксила, а также предсказано существование протонной фотопроводимости. [29]
Теория структуры воды была развита Берналом и Фаулером в связи с необходимостью объяснить аномальную подвижность иона водорода в водных растворах. [30]