Аномальная подвижность

Cтраница 3

В заключение интересно отметить, что Роджерс и Уббело-де [241] получили некоторые доказательства существования аномальной подвижности протона в расплавленных бисульфатах, механизм которой, вероятно, подобен обсуждавшемуся в предыдущем разделе. Эти доказательства основаны на том, что энергии активации электропроводности к и вязкости т) этих расплавленных солей различаются гораздо сильнее ( табл. 15), чем, например, в случае расплавленного КС1; кроме того, фактор частоты А для содержащих водород бисульфатов также намного больше. [31]

В водно-спиртовых смесях минимальная электропроводность наблюдается приблизительно при 80 % ROH [5] и при таком составе аномальная подвижность почти отсутствует. [32]

Прежде чем описывать существующие в настоящее время структурные модели воды, уместно упомянуть о двух других ее свойствах, а именно: об аномальных подвижностях ионов Н и ОН - и о диэлектрической проницаемости, которая в области низких частот практически совпадает для воды и льда. [33]

Множители 2 и 3 введены здесь для учета разного числа протонов, имеющихся в каждом случае. Аномальные подвижности СН3О - и СаН5О должны быть соответственно равны 30 и 12 ом-1. Эти вычисленные значения, вероятно, слишком высоки. [34]

Эйген и Де Мэйер [95] объяснили эти результаты следующим образом. Аномальные подвижности ионов Н и ОН - как во льду, так и в жидкой воде являются следствием наличия водородных связей между молекулами. Эти связи способствуют быстрому переносу протонов. [35]

ОН - - ионов 1 40 А соизмерим с радиусами других ионов ( см. табл. 3), а протон Н, хотя и обладает очень малым радиусом, но в водных растворах он существует лишь в виде иона гидроксония Н3О, радиус которого также сравним с радиусами многих ионов. Для объяснения аномальной подвижности Н и ОН - - ионов были привлечены представления Гроттгуса, который предполагал, что механизм прохождения тока через электролит сводится к вполне определенной ориентации молекул раствора, состоящих из положительных и отрицательных частей, относительно электродов с последующим разрушением ближайших к противоположным полюсам молекул. [36]

Абсолютные подвижности различных ионов при 18 С. [37]

ОН - - ИОНОБ 1 40 А соизмерим с радиусами других ионов ( см. табл. 3), а протон Н, хотя и обладает очень малым радиусом, но в водных растворах он существует лишь в виде иона гидроксония Н3О, радиус которого также сравним с радиусами многих ионов. Для объяснения аномальной подвижности Н и ОН - - ионов были привлечены представления Гроттгуса, который предполагал, что механизм прохождения тока через электролит сводится к вполне определенной ориентации молекул раствора, состоящих из положительных и отрицательных частей, относительно электродов с последующим разрушением ближайших к противоположным полюсам молекул. [38]

Аномальная подвижность ионов водорода и гидроксила, значительно превышающая подвижность всех других ионов, заставляет предполагать, что движение этих ионов в водных растворах подчинено особому механизму. Современная теория аномальной подвижности водородных и гидроксильных ионов, разработанная Берна-лом и Фаулером, представляет собой развитие идеи о механизме электропроводности электролитов, высказанной русским ученым Гротгусом еще в самом начале прошлого века. [39]

Аномальная подвижность ионов водорода и гидроксила, значительно превышающая подвижность всех других ионов, заставляет предполагать, что движение этих ионов в водных растворах подчинено особому механизму. Современная теория аномальной подвижности водородных и гидроксильных ионов, разработанная Берна-лом и Фаулером, представляет собой развитие представлений о механизме электропроводности электролитов, высказанных русским ученым Гротгусом еще в самом начале прошлого века. [40]

Подобный же вывод может быть сделан на основе данных Эллиса [143] по электропроводности при высоких давлениях. Оценка влияния давления на аномальную подвижность Н ( отнесенную к подвижности К и с учетом зависимости плотности и концентрации от давления) дает значение объема активации между - 2 4 и - 2 9 см3 - моль-1. Поскольку зависимость частотной дисперсии диэлектрической постоянной воды от давления не измерена, величина AV для процесса диэлектрической релаксации неизвестна. Можно предполагать, что в чистой жидкости объем активации будет положителен, так как вращение будет вызывать некоторое ослабление связей и временное отталкивание соседних молекул. [41]

Подвижности анионов.| Зависимость аномальной подвижности водородного иона от давления ( Баугэн. [42]

Помимо водородного иона, аномальной подвижностью обладает также ион гидроксила в воде. У соответствующих ему ионов, как-то: СН3О - и С2Н5О -, в метиловом и этиловом спиртах аномалии в поведении не обнаруживаются. Это иллюстрируют данные табл. 86, в которую для сравнения включены также значения для хлор-иона. [43]

Таким образом, в данной работе показано, что модель стенки Блоха не описывает процессов, которые можно было бы ожидать на основе экспериментальных данных. Предложенная модель шахматного распределения направлений векторов в доменных границах позволяет объяснить аномальную подвижность доменных границ и вытекающие из этого другие опытные факты. Феноменологические теории, использующие гамильтониан, полученный в классическом приближении второго порядка теории возмущений, остаются справедливыми применительно к новой модели. [44]

Необычные свойства моногидрата хлорной кислоты, в особенности высокая температура плавления ( 49 9 С), давно наводили на мысль о его особой структуре. Предполагалось, что ион оксония НзО, существование которого в водных растворах постулировалось для объяснения аномальной подвижности протона в воде, является реальным элементом кристаллической структуры моногидрата. [45]

Страницы: 1 2 3 4