Cтраница 3
Поскольку при реакции автопротолиза образуются как катионы, так и анионы растворителя, константа автопротолиза может служить мерой дифференцирующей способности растворителя. Если Ks растворителя сравнительно велика, то это означает, что нивелирующий эффект препятствует существованию в этом растворителе кислот и оснований, значительно различающихся по силе. [31]
Как же константы автопротолиза связаны с дифференцирующей способностью растворителя. Чтобы решить этот вопрос, рассмотрим для примера воду, константа автопротолиза которой 1 00 - 10 - 14 при 25 С. [32]
Константы автопротолиза некоторых растворителей при 22 С. [33] |
Чем ниже константа автопротолиза растворителя, тем более сильные кислоты и основания могут существовать в этом растворителе. [34]
Си называется константой автопротолиза растворителя. [35]
Крайне низкая константа автопротолиза жидкого аммиака15 ( 10 - 33 при - 50 С) свидетельствует о том, что сильноосновные по сравнению с водой свойства аммиака более чем компенсируются очень слабыми кислотными свойствами. Сравнительно низкая диэлектрическая проницаемость ( 22) оказывает незначительное влияние. [36]
Крайне низкая константа автопротолиза жидкого аммиака [41] ( 10 - 33 при - 50 С) свидетельствует о том, что сильноосновные, по сравнению с водой, свойства аммиака с избытком компенсируются очень слабыми кислотными свойствами. Сравнительно низкая диэлектрическая проницаемость ( 22) оказывает незначительное влияние на ассоциацию молекул аммиака. [37]
Этот процесс называют автопротолизом. [38]
Величину Ks называют константой автопротолиза. [39]
Вследствие большой величины константы автопротолиза этого растворителя все соединения, способные присоединять протон, будут вступать в эту реакцию. Например, аммиак в водном растворе - гораздо более сильное основание, чем гидроксид свинца ( IV); в уксусной кислоте различие в их силе будет значительно меньшим. [40]
Подобные процессы называют реакциями автопротолиза, а константы равновесия этих реакций - константами автопротолиза. [41]
Как видно, в реакциях автопротолиза одна молекула растворителя выступает как кислота, а другая - как основание. Поэтому HSolv и Solv - так же, как и HSolv и H2Solv, представляют собой каждая сопряженную пару кислоты и основания. Ионы H2Solv называют ионами лиония, а ионы Solv - - ионами лиата. [42]
Реакции такого типа называют реакциями автопротолиза. Получившиеся ионы гидратируются, причем теплоты гидратации велики ( 1630 кДж / моль) и имеют порядок теплот химических реакций. [43]
В табл. 15 приводятся константы автопротолиза некоторых растворителей. [44]
Ниже для сравнения приведены константы автопротолиза некоторых других жидкостей ( рЛ авто - lg [ aBTo ]) при 25 С. [45]