Закон - ламберта-беер
Cтраница 3
На рис. 7 видно, что наблюдаемая величина погашения и соответственно коэффициентов погашения е в максимуме полосы особенно сильно зависит от ширины полосы монохроматора. В некоторых точках на крыльях полос положение может быть обратным. Наименьшие инструментальные отклонения от закона Ламберта-Беера наблюдаются для интегральных величин погашения. При достаточно малых величинах сх наблюдаемое интегральное погашение совпадает с истинным. [32]
 |
Градуированный цилиндр для колориметрических определений по методу разбавления. [33] |
Зная, как достигнуто равенство окрасок, нетрудно рассчитать и искомую концентрацию испытуемого раствора. В зависимости от способа достижения равенства окрасок различают четыре метода визуального колориметрирования. Из них метод разбавления и метод уравновешивания требуют подчинения системы закону Ламберта-Беера ( стр. Методы колориметрического титрования и стандартных серий обладают тем преимуществом, что могут применяться и в случае неподчинения системы этому закону. [34]
Зная, как достигнуто равенство окрасок, нетрудно рассчитать и искомую концентрацию испытуемого раствора. В зависимости от способа достижения равенства окрасок различают четыре метода визуального колориметрирования. Из них метод разбавления и метод уравновешивания требуют, подчинения системы закону Ламберта-Беера ( стр. Методы колориметрического титрования и стандартных серий обладают тем преимуществом, что могут применяться и в случае неподчинения системы этому закону. [35]
В том случае, когда неизвестно, подчиняется ли раствор данного окрашенного соединения закону Ламберта-Беера, поступают следующим образом. Определяют их оптическую плотность и на основании этих данных строят кривую. Если вычерченная линия будет прямой, то раствор данного вещества подчиняется закону Ламберта-Беера и определение первым способом возможно. [36]
Было установлено, что реактив при 500 и не обладает собственной кс-тннкцией. Однако через несколько недель экстинкция все же появляется и тогда проводят измерения, сравнивая с измерениями раствора реактива, разбавленного так же, как и первая проба. Это необходимо также тогда, когда измерение производят при большой толщине слоя - около 0 2 см. Окраска подчиняется закону Ламберта-Беера до е 1 0, что вообще должно быть верхней границей спектрофотометрического определения. Для измерения необходимо применять спектрофотометр с монохроматором, так как обычные светофильтры для 460 и даже 480 м, не полностью защищают от желтого окрашивания, обусловленного наличием алюминийтриалкилов. [37]
Комплексное соединение меди с комплексоном I синего цвета в кислом растворе имеет максимум светопоглощения при длине волны 690 - 710 M L, в щелочной среде - при 640 - 680 мц. Как указывает Нильш и Бельц [15], светопоглощение растворов окрашенного комплекса имеет постоянное значение при рН 3 20 - 6 00 и 8 65 - 9 50 и не зависит от характера анионов. Обе области рН пригодны для колориметрического определения меди. Подчинение закону Ламберта-Беера наблюдается при рН 4 - 5 в области концентраций 0 04 - 7 00 мг / мл меди. В работе отсутствуют примеры практического применения метода. [38]
Применимость метода уравновешивания при колориметрических определениях основана на подчинении раствора данного окрашенного соединения закону Ламберта-Беера. Между тем этот закон оказывается справедливым в широких границах концентраций только при условии, если строение окрашенных ионов ( или молекул-в случае неэлектролитов) не меняется с изменением концентрации. Нередко, однако, с изменением концентрации окрашенное вещество претерпевает те или иные химические превращения, влияющие на его окраску. В таких случаях растворы вещества не подчиняются закону Ламберта-Беера. Это проявляется в том, что молярный коэффициент погашения е, который, согласно указанному закону, должен быть величиной постоянной для данного вещества, в действительности меняется с изменением концентрации. Уравнение ( 9) становится тогда, очевидно, неприменимым, и методом уравновешивания пользоваться нельзя. [39]
Применимость метода уравновешивания при колориметрических определениях основана на подчинении раствора данного окрашенного соединения закону Ламберта-Беера. Между тем этот закон оказывается справедливым в широких границах концентраций только при условии, если строение окрашенных ионов ( или молекул-в случае неэлектролитов) не меняется с изменением концентрации. Нередко, однако, с изменением концентрации окрашенное вещество претерпевает те или иные химические превращения, влияющие на его окраску. В таких случаях растворы вещества не подчиняются закону Ламберта-Беера. Уравнение ( 9) становится тогда, очевидно, неприменимым, и методом уравновешивания пользоваться нельзя. [40]
К нейтральному раствору соли двухвалентного марганца в мерной колбе емкостью 100 мл прибавляют 5 мл 5 % - ного раствора комплексона, 10 мл ледяной уксусной кислоты и 0 1 г висмутата натрия. Взбалтывают в течение 1 мин. При толщине кюветы 34 мм оптимальными концентрациями Мп являются 0 1 - 1 0 лгг / 100 мл. В этих случаях получаемые окраски точно подчиняются закону Ламберта-Беера. Принимая во внимание небольшую устойчивость комплексоната марганца, рекомендуется проводить все измерения в течение первых 5 мин. О мешающем влиянии остальных катионов в общих чертах остается в силе то, что было сказано при описании колориметрического определения кобальта и хрома. [41]
Применимость метода уравновешивания при колориметрических определениях основана на подчинении раствора данного окрашенного соединения закону Ламберта-Беера. Между тем этот закон оказывается справедливым в широких границах концентраций только при условии, если строение окрашенных ионов ( или молекул-в случае неэлектролитов) не меняется с изменением концентрации. Нередко, однако, с изменением концентрации окрашенное вещество претерпевает те или иные химические превращения, влияющие на его окраску. В таких случаях растворы вещества не подчиняются закону Ламберта-Беера. Это проявляется в том, что молярный коэффициент погашения е, который, согласно указанному закону, должен быть величиной постоянной для данного вещества, в действительности меняется с изменением концентрации. Уравнение 9) становится тогда, очевидно, неприменимым, и методом уравновешивания пользоваться нельзя. [42]
Исследование процессов, протекающих в каучуке при окислении, вулканизации и других его превращениях, особенно эффективно проводить в разных стадиях процесса на одной и той же пленке. В этом случае толщина образца остается постоянной, если, конечно, полимер не растекается, не мутнеет и не претерпевает других изменений, вносящих в спектр искажения. Сравнение интенсивности полос поглощения в разных образцах правомерно только при условии приведения к одинаковой толщине. При этом надо учитывать следующие обстоятельства: увеличение концентрации при исследовании в растворе может вызвать несоблюдение закона Ламберта-Беера, а чрезмерное увеличение толщины образца-дополнительное рассеивание и размывание спектра. [43]
Из этого уравнения видно, что с разбавлением раствора окрашенный комплекс должен диссоциировать. Поэтому интенсивность окраски раствора при разбавлении убывает быстрее, чем уменьшается общая концентрация комплекса. Однако употреблением избытка реактива ( R) диссоциацию комплекса XR можно настолько сильно понизить, что отклонения от закона Ламберта-Беера станут практически неощутимыми. Для достижения этого раствор обычно разбавляют не водой, а раствором реактива, концентрацию которого таким путем поддерживают постоянной. [44]
Страницы: 1 2 3