Cтраница 1
Закон действующих поверхностей обоснован для идеального адсорбированного слоя. [1]
Закон действующих поверхностей не носит такого универсального характера, как закон действующих масс и применим лишь для процессов в идеальных поверхностных слоях, только для которых справедлив закон адсорбции Лэнгмюра ( [17], с. [2]
Закон действующих поверхностей в целом неприменим при отклонениях от закономерностей реакций в идеальном поверхностном слое, однако он, как и закон действующих масс, лежит в основе вывода уравнений скоростей реакций и для более сложных случаев. [3]
Закон действующих поверхностей широко используют для выяснения кинетики гетерогенных процессов. [4]
Тогда закон действующих поверхностей может быть в первом приближении применим к реакции на всей такой поверхности. [5]
Хотя закон действующих поверхностей и является распространением на элементарные стадии поверхностного взаимодействия закона действующих масс, он имеет указанные ниже существенные отличия от последнего, частично отмеченные в предыдущей главе. [6]
Из закона действующих поверхностей вытекают относительно несложные выражения для кинетики реакций. Кинетические уравнения должны содержать соответствующим образом выраженные парциальные давления компонентов реакции в простых степенях, определяемых стехиометрическими коэффициентами; в случае диссоциации адсорбированных молекул, в кинетических уравнениях могут появляться по этой причине простые дробные степени. [7]
Уравнения закона действующих поверхностей содержат величины поверхностных концентраций, не определяемые непосредственно в кинетическом эксперименте, а требующие выражения их через объемные концентрации на основе закона Лэнгмюра. Вследствие этого зависимость скорости реакции от определяемых в опыте объемных концентраций ( активностей) в общем случае уже не имеет степенного характера, а выражается более сложными соотношениями с большим числом постоянных. [8]
Согласно закону действующих поверхностей, скорость гетерогенной реакции пропорциональна долям поверхности, занятыми реагирующими веществами, в степенях, равных соответствующим стехиометрическим коэффициентам. [9]
Согласно закону действующих поверхностей, скорость гетерогенной реакции пропорциональна долям поверхности, занятым реагирующими веществами в степенях, равных соответствующим сте-хиометрическим коэффициентам. [10]
Следовательно, закон действующих поверхностей, в отличие от закона действующих масс, предусматривает в общем случае обязательное наличие других стадий. Этим фактически уже предполагается многостадийное протекание гетерогенных каталитических реакций. Отсюда и возникает основной раздел с кинетикой простых гомогенных реакций, для которых стадийность не столь всеобъемлюща и очевидна. Дальнейшее развитие кинетики в гетерогенном катализе было в значительной мере предопределено проблемой многостадийности. [11]
Показателем невыполнимости закона действующих поверхностей являются и некоторые кинетические уравнения, не содержащие дробных показателей степени. [12]
На основании закона действующих поверхностей могут быть получены конкретные кинетические уравнения, в которых скорость выражена как функция парциальных давлений участвующих в реакции веществ. [13]
Из самого характера закона действующих поверхностей и предпосылок его вывода очевидно, что он не должен быть применим к реакциям в реальных адсорбированных слоях. Действительно, поскольку этот закон отвечает закону Лэнгмюра для адсорбционных процессов, неприменимость последнего в случае реакций в реальных адсообипо-ванных слоях должна означать в то же время и неприменимость закона действующих поверхностей. [14]
Простейший пример перехода от закона действующих поверхностей к кинетическому уравнению реакции окисления водорода был дан в гл. Таким же путем получаются уравнения и для других случаев одномаршрутных реакций, протекающих через лимитирующую стадию. [15]