Cтраница 3
В связи с тем, что кинетика реакций в идеальных адсорбированных слоях определяется законом действующих поверхностей, может во чик-нуть вопрос о применимости этого закона в реальных адсорбированных слоях. [31]
Таким образом, метод переходного состояния вскрывает также смысл констант скорости адсорбции и десорбции для процессов, описываемых законом действующих поверхностей. [32]
Таким образом, при подходе к процессам в реальных адсорбированных слоях приходится отказаться от возможности их интерпретации с позиций закона действующих поверхностей. Объясняя протекание процессов в реальных адсорбированных слоях, необходимо, очевидно, принимать во внимание взаимосвязь закономерностей адсорбционного равновесия, кинетики адсорбции и кинетики реакций в реальных адсорбированных слоях. [33]
Хотя такое выражение получено формально и не описывает действительно наблюдаемые на опыте кинетические закономерности, оно показывает путь перехода от закона действующих поверхностей к уравнениям скорости каталитических реакций. Из него видно также, что уравнения, вытекающие из закона действующих поверхностей, могут быть более сложными, чем предусматриваемые законом действующих масс и, в частности, могут содержать концентрацию продуктов реакции в отрицательных степенях. [34]
Основой подхода к кинетике каталитических реакций в реальном адсорбированном слое в общем случае является неприменимость к суммарным закономерностям представлений идеальной адсорбции и закона действующих поверхностей, что уже вытекает из рассмотрения адсорбционных процессов. [35]
В настоящее время разработано и применяется множество методов составления кинетических моделей гетерогенных каталитических реакций, среди которых наибольшей популярностью пользуются следующие: 1) метод, основанный на законе действующих поверхностей; 2) метод стационарных концентраций. [36]
В настоящее время разработано и применяется множество методов составления кинетических моделей гетерогенных катали - тических реакций, среди которых наибольшей популярностью пользуются следующие: 1) метод, основанный на законе действующих поверхностей, и 2) метод стационарных концентраций. [37]
Некоторое повышение наблюдаемых порядков реакции для всех компонентов с температурой, а также наличие прямой пропорциональности между удельной скоростью реакции и содержанием калийпиперидона на носителе дало нам основание полагать, что при выводе кинетического уравнения может быть использован закон действующих поверхностей. [38]
Основой кинетики гетерогенно-каталитических процессов в идеальном адсорбированном слое является сформулированный И. Лэнг-мюром закон действующих поверхностей, аналогичный закону действующих масс для гомогенных реакций. [39]
Общая формулировка закона действующих поверхностей была дана Хиншельвудом на основе адсорбционной изотермы Лэнгмюра. В ее основе лежит известное классическое представление о катализе, согласно которому гетерогенные каталитические реакции происходят между хемосорбированными молекулами на поверхности катализатора. Следовательно, величина скорости таковых реакций будет зависеть не только от концентрации реагирующих веществ, как это принято в основе закона действующих масс, но и от доли поверхности, занятой хемосорбированными молекулами реактанта на единице поверхности катализатора. [40]
Поэтому необходимы преобразования таких уравнений в конкретные формы, содержащие только определяемые на опыте величины. Это означает необходимость расшифровки уравнений закона действующих поверхностей, которая может быть различной в зависимости от конкретного механизма процесса. [41]
Кинетические уравнения каталитических процессов, получаемые на опыте, часто содержат парциальные давления компонентов реакции в различных дробных степенях. Последнее трудно объяснить на основе закона действующих поверхностей и эти дробные степени не обусловлены диссоциативным характером адсорбции. [42]
Учет специфики равновесия и кинетики адсорбции является необходимым для перехода к кинетике каталитических реакций. Закономерности кинетики процессов в идеальных адсорбированных слоях вытекают из закона действующих поверхностей, используемого для описания скоростей элементарных стадий. Приведенные здесь уравнения скорости адсорбции и десорбции являются частными случаями применения данного закона. Специфика закона действующих поверхностей и выводы кинетических уравнений на его основе подробно рассматривались выше. [43]
Проанализируем кинетические закономерности, свойственные адсорбционным и каталитическим процессам, протекающим на равномерно неоднородной поверхности. Так скорости стадий неодинаковы для различных участков катализатора, то закон действующих поверхностей следует применять не ко всей поверхности ( как в случае идеального адсорбированного слоя), а лишь к группе мест, для которой значения s лежат в узком интервале от s до s ds, и, следовательно, значения констант скоростей можно практически считать одинаковыми. [44]
Хотя такое выражение получено формально и не описывает действительно наблюдаемые на опыте кинетические закономерности, оно показывает путь перехода от закона действующих поверхностей к уравнениям скорости каталитических реакций. Из него видно также, что уравнения, вытекающие из закона действующих поверхностей, могут быть более сложными, чем предусматриваемые законом действующих масс и, в частности, могут содержать концентрацию продуктов реакции в отрицательных степенях. [45]