Cтраница 4
Проанализируем кинетические закономерности, свойственные адсорбционным и каталитическим процессам, протекающим на равномерно неоднородной поверхности. Так как скорости стадий неодинаковы для различных участков катализатора, то закон действующих поверхностей следует применять не ко всей поверхности ( как в случае идеального адсорбированного слоя), а лишь к группе мест, для которой значения s лежат в узком интервале от s до s ds, и, следовательно, значения констант скоростей можно практически считать одинаковыми. [46]
Отклонения от него выражаются в первую очередь в появлении устойчивых дробных показателей в степенных или дробно рациональных кинетических уравнениях, мало зависящих от температуры и не являющихся аппроксимациями более сложных зависимостей или следствием диссоциативной адсорбции компонентов. При этом многие кинетические уравнения, и не содержащие дробных показателей, также оказываются не соответствующими закону действующих поверхностей. [47]
Однако значение М не может характеризовать скорость активированной адсорбции. Для вычисления ( ka) 0 может быть применено уравнение (VII.7), как было видно в IV главе при рассмотрении закона действующих поверхностей [ уравнение (IV.20) ], в частном случае переходит в выражение для скорости адсорбции. [48]