Cтраница 3
Предпринята попытка систематизации кинетического подхода к структуре аморфных полимеров и эластомеров на основе статистической теории высокоэластич-ности с учетом параметра гибкости / г, формально определяемого как число гибких связей в цепи и отражающего энергию излома первоначально стержне-видной молекулы [ 90, с. Все жесткоцепные полимеры в отсутствие кинетических помех неминуемо образуют термодинамически стабильную организованную фазу нематического типа. [31]
Метод основан на кинетическом подходе к анализу процесса затвердевания плоского слоя, позволяющем для условий гомогенного зарождения твердой фазы количественно оценивать критические условия охлаждения. Из данных, приведенных в табл. 28, следует, что метод дает согласующиеся с опытом значения скоростей охлаждения. [32]
В то же время кинетический подход, как это ясно из гл. Этой характеристикой является коэффициент Y из уравнения долговечности. Естественно поэтому искать корреляцию именно между Y и еср. [33]
В книге на основе кинетического подхода к явлениям длительного разрушения излагаются методы расчета на статическую, много - и малоцикловую усталость, возникающую в условиях как одноосного, так и сложного напряженного состояния при стационарном и нестационарном термомеханическом нагружении. Отмечаются особенности расчетных зависимостей для различных конструкционных материалов, а также особенности расчетов на коррозионную и термомеханическую усталость. [34]
ЦГаким образом, использование кинетического подхода не только зенно ускоряет процесс определения восстановительной ( окис-ьной) емкости твердого редоксита, но и позволяет получить i комплекс характеристик его окислительно-восстановительного ания. [35]
Это обстоятельство ограничивает применимость кинетического подхода к описанию процессов формирования сетчатых полимеров. Важнейшим недостатком метода является невозможность описания процесса образования сетчатого полимера на глубинах превращения, больших критической. [36]
Рассмотренные примеры показывают, что кинетический подход позволяет решать широкий круг задач, связанных с поликонденсационным способом получения сетчатых полимеров. Однако процесс описывается только до точки гелеобразования. В точке гелеобразования статистические моменты распределения макромолекул по размеру и функциональности обращаются в бесконечность и производящая функция теряет свой смысл. [37]
Альтернативой концепции предельного состояния является кинетический подход, согласно которому разрушение твердого тела представляет собой процесс, развивающийся по мере увеличения нагрузки или с тече -, нием времени. Согласно термоактивационной концепции в нагруженном теле с течением времени происходит накопление повреждений в виде пор или микротрещин. [38]
Чтобы пояснить на простом примере приемы кинетического подхода, рассмотрим хорошо известный процесс - / - функциональную поликонденсацию. [39]
Как уже отмечалось, очевидным достоинством прямых кинетических подходов к описанию термодинамически неравновесных процессов являются детально отработанные алгоритмы получения и решения кинетических уравнений, а также удобные процедуры анализа этих уравнений. Существенно, однако, что чисто кинетический подход эквивалентен описанию динамических свойств химической машины с жестко заданными правилами движения. При этом необходимым условием адекватности результатов, получаемых прямыми кинетическими методами, являются справедливость априорных представлений о схеме исследуемых химических превращений и достаточно точное знание констант скорости отдельных элементарных стадий. В то же время использование приемов термодинамики неравновесных процессов, выявляющих влияние движущих сил химических превращений, позволяет в ряде случаев достаточно полно предсказать динамику эволюции термодинамически неравновесной, например химически реакционноспособ-ной, системы даже при недостаточно полном знании конкретного механизма происходящих процессов. [40]
Согласно схеме ( 97) и кинетическому подходу, развитому Хи-роми, величина константы ассоциации Кп, может быть вычислена из уравнения ( 14) на основе предположения о простой аддитивности аффинностей ( показателей сродства) сайтов к мономерным остаткам субстрата. [41]
Для выяснения механизма гелеобразования желатины нами применялся кинетический подход, принятый в физико-химической механике. Процесс структурообразования гелей желатины исследовался на разных уровнях организации макромолекул. [42]
Последнее соотношение впервые получил Ламм, применив кинетический подход к проблеме седиментации, но условия, при которых это уравнение было правильным, не были ясно поняты до тех пор, пока его не получили на основании термодинамики необратимых процессов. [43]
Что касается временной зависимости, то при современном кинетическом подходе все расчеты ведутся в промежутке времени, за который свойства катализатора существенно не изменяются. Это объясняется тем, что явный вид зависимости от времени получить пока невозможно. Последнее обстоятельство в настоящее время ограничивает возможности метода физико-химической кинетики и не позволяет решить вопрос о минимизации функционала ( 7) в общей интегральной постановке задачи, включая определение оптимального срока службы катализатора. [44]
Приведенный в данной главе материал показывает, что кинетический подход к изучению разрушения твердых тел по-новому ставит вопрос о взаимосвязи между процессами деформирования и разрушения. И хотя здесь еще рано говорить об окончательном и общепризнанном решении этой фундаментальной для физики прочности и деформируемости проблемы, плодотворность кинетического подхода как при постановке вопросов о взаимосвязи деформирования и разрушения, так и при их экспериментальном решении очевидна. [45]