Электростатический подход

Cтраница 3

Критические значения rL / гм и f / r. [31]

Основным недостатком чисто электростатического подхода является невозможность описания с его помощью электронной структуры комплексной частицы и поэтому ее магнитных, спектральных, кинетических и других свойств. Он с трудом распространяется на комплексные частицы с ковалентными связями, а образованияя-комп-лексов он вообще не может предвидеть. Применение электростатического подхода ограничено комплексами, центральный ион которых имеет внешнюю электронную оболочку типа s2p6, а также некоторыми внешнесферными ассоциатами. [32]

В первых разделах этой главы мы показали, что соль-ватационные явления в физическом аспекте не однородны, поскольку они обусловлены разными независимыми свойствами среды. Если упростить проблему и свести всю специфическую сольватацию к образованию водородных или аналогичных им акцепторно-донорных связей между молекулами растворителя и растворенного вещества, то можно принять, что способность растворителей к специфической сольватации обусловлена двумя свойствами - общими кислотностью ( электрофильностыо) и основностью ( нуклеофильностью) растворителей. Что касается неспецифической сольватации, то с точки зрения электростатического подхода, упомянутого в разделе III.2, она также определяется двумя независимыми свойствами среды, выраженными через соответствующие функции от диэлектрической проницаемости и показателя преломления. [33]

Поляризуемость О. ( Кл - м2 / В и кубы радиусов Р ( м3. [34]

Ионная связь возникает между атомами элементов с сильно различающейся электроотрицательностью, которые в результате электронных переходов превращаются в противоположно заряженные ионы ( см. разд. Отклонение от чисто ионной связи можно рассматривать как результат электростатического воздействия ионов друг на друга, считая их деформируемыми системами, состоящими из положительных ( ядра) и отрицательных ( электроны) зарядов. В этой электростатической модели ионной связи не учитывается изменение кинетической энергии электронов и их волновые свойства, определяемые закономерностями квантовой механики. Такой подход к рассмотрению ионной связи интенсивно разрабатывался в 20 - 30 годы, и хотя он является очень приближенным, однако часто приводит к качественно правильным выводам и до сих пор полезен. Кратко рассмотрим основные положения электростатического подхода к объяснению ионной связи. [35]

Поляризуемость ОС ( Кл - мг / В и кубы радиусов г3 ( м1. [36]

Ионная связь возникает между атомами элементов с сильно различающейся электроотрицательностью, которые в результате электронных переходов превращаются в противоположно заряженные ионы ( см. разд. Отклонение-от чисто ионной связи можно рассматривать как результат электростатического воздействия ионов друг на друга, считая их деформируемыми системами, состоящими из положительных ( ядра) и отрицательных ( электроны) зарядов. В этой электростатической модели ионной связи не учитывается изменение кинетической энергии электронов и их волновые свойства, определяемые закономерностями квантовой механики. Такой подход к рассмотрению ионной связи интенсивно разрабатывался в 20 - 30 годы, и хотя он является очень приближенным, однако часто приводит к качественно правильным выводам и до сих пор полезен. Кратко рассмотрим основные положения электростатического подхода к объяснению ионной связи. [37]

Существуют веские основания считать, что образование ковалентной связи происходит в некоторой степенрт даже для комплексов, лиганды которых имеют очень высокую электроотрицательность. Доказательства этого будут приведены ниже. Однако соответствующий вклад в энергию, по-видимому, должен быть небольшим. Для систем, в которых энергия дело-калпзации играет важную роль, электростатическая теория непригодна. Это утверждение особенно справедливо для комплексов, в которых существуют я-связи, так как они способствуют понижению энергии системы. S ( C2H5) 2 и им подобных, электростатический подход должен быть дополнен теорией МО или валентных связей. В такой модели неправомерно смешиваются законы классической и квантовой механики. Предполагается, что лиганды создают только классическое электростатическое поле, через которое взаимодействуют с d - электронами. [38]

Страницы: 1 2 3