Cтраница 2
В самом деле, обнаружив в целевой молекуле фрагмент, отвечающий некоторому синтону, необходимо далее выбрать известный ( или спроектировать новый. Так, например, возникающая при планировании синтеза необходимость использовать карбонил-анионный синтон привела к разработке множества реагентов, специально спроектированных для такого применения, Методология синтонного подхода и разнообразие реагентов, созданных в результате целенаправленных исследований в этой области, уже подробно обсуждалась выше, так что здесь мы не будем к этому возвращаться, а рассмотрим несколько примеров, иллюстрирующих другие подходы к дизайну реагентов с заданными свойствами. [16]
Читатель легко можег заметить, что, хотя в разделе о построении связей С-С мы не пользовались термином синтон, многие из рассмотренных там реакций легко описываются в терминах синтонного подхода, а используемые реагенты с полным основанием могут рассматриваться как эквиваленты соответствующих синтонов. [17]
Читатель легко может заметить, что, хотя в разделе о построении связей С-С мы не пользовались термином синтон, многие из рассмотренных там реакций легко описываются в терминах синтонного подхода, а используемые реагенты с полным основанием могут рассматриваться как эквиваленты соответствующих синтонов. [18]
В хорошо известном аннелировании по Робинсону ( см. разд. Отметим, что, хотя термина синтон не было даже в по-мине во времена разработки этого замечательного синтетического метода ( 1936 - 37 гг.), по сути дела в исследованиях Робинсона впервые была показана перспективность использования в синтезе унифицированных полифункциональных строительных блоков, что, конечно, вполне соответствует современной идеологии синтонного подхода. [19]
В хорошо известном аннелировании по Робинсону ( см. разд. Отметим, что, хотя термина синтон не было даже в помине во времена разработки этого замечательного синтетического метода ( 1936 - 37 гг.), по сути дела в исследованиях Робинсона впервые была показана перспективность использования в синтезе унифицированных полифункциональных строительных блоков, что, конечно, вполне соответствует современной идеологии синтонного подхода. [20]
В хорошо известном аннелировании по Робинсону ( см. разд. CI CtbCOCHf, Отметим, что, хотя термина синтон не было даже в по-мине во времена разработки этого замечательного синтетического метода ( 1936 - 37 гг.), по сути дела в исследованиях Робинсона впервые была показана перспективность использования в синтезе унифицированных полифункциональных строительных блоков, что, конечно, вполне соответствует современной идеологии синтонного подхода. [21]
Из этого, однако, совсем не следует, что синтонный подход применим лишь при рассмотрении реакций этого типа в ретросинтстическом анализе. Идеология синтонного подхода вполне универсальна, и в се плодотворности мы сможем убедиться далее при рассмотрении синтетического потенциала реакций самых различных типов. [22]
Из этого, однако, совсем не следует, что синтонный подход применим лишь при рассмотрении реакций этого типа в ретросинтетическом анализе. Идеология синтонного подхода вполне универсальна, и в ее плодотворности мы сможем убедиться далее при рассмотрении синтетического потенциала реакций самых различных типов. [23]
В самом деле, обнаружив в целевой молекуле фрагмент, отвечающий некоторому синтону, необходимо далее выбрать известный ( или спроектировать новый. Так, например, возникающая при планировании синтеза необходимость использовать карбонил-анионный синтон привела к разработке множества реагентов, специально спроектированных для такого применения. Методология синтонного подхода и разнообразие реагентов, созданных в результате целенаправленных исследований в этой области, уже подробно обсуждалась выше, так что здесь мы не будем к этому возвращаться, а рассмотрим несколько примеров, иллюстрирующих другие подходы к дизайну реагентов с заданными свойствами. [24]
Из этого, однако, совсем не следует, что синтонный подход применим лишь при рассмотрении реакций этого типа в ретросинтстическом анализе. Идеология синтонного подхода вполне универсальна, и в ее плодотворности мы сможем убедиться далее при рассмотрении синтетического потенциала реакций самых различных типов. [25]
Столь же качественный в своей основе характер носят теоретические представления о механизмах органических реакций и природе принимающих в них участие интермедиатов. В частности, весь синтонный подход, широко и успешно используемый в современном органическом синтезе, по сути основан на исходных качественных моделях механизмов реакций и качественном описании эффектов стабилизации активных частиц. [26]
Конвергентные схемы имеют также др. преимущества перед линейными: возможность разобщения сходных функц. Осуществимость конвергентного пути синтеза строится на использовании р-ций, обеспечивающих возможность сборки молекул из крупных блоков, что, наряду с синтонным подходом, в значит, мере обусловило успехи О. [27]
Естественно, что в рамках нашей книги мы не имели возможности сколько-нибудь полно рассмотреть набор синтонов даже основных типов. При этом стимулом для такого расширения служит вовсе не желание заполнить пустые клетки в таблице мыслимых электрофильных и нуклеофильньк синтонов различной структуры. Актуальность и перспективность таких работ более всего обусловлена тем, что решение задач современного уровня по синтезу сложных соединений требует разработки коротких синтетических схем, основанных на соединении крупных и, по возможности, стандартизованных блоков, а этого невозможно достичь без наличия широкого набора синтонов самой различной природы. В этом, собственно, и заключается идейная сущность синтонного подхода. [28]
Естественно, что в рамках нашей книги мы не имели возможности сколько-нибудь полно рассмотреть набор синтонов даже основных типов. При этом стимулом для такого расширения служит вовсе не желание заполнить пустые клетки в таблице мыслимых электрофильных и нуклеофильных синтонов различной структуры. Актуальность и перспективность таких работ более всего обусловлена тем, что решение задач современного уровня по синтезу сложных соединений требует разработки коротких синтетических схем, основанных на соединении крупных и, по возможности, стандартизованных блоков, а этого невозможно достичь без наличия широкого набора синтонов самой различной природы. В этом, собственно, и заключается идейная сущность синтонного подхода. [29]
Синтетический эквивалент синтона 236а нам хорошо известен - это аце-тоуксусный эфир. Что касается синтона 236Ь, то на первый взгляд его даже не стоит рассматривать, поскольку карбокатион любого строения, содержащий свободный гадроксил, не может существовать даже как малостабильный интермедиат. Нельзя использовать в качестве очевидного эквивалента такого синтона и тривиальные галогенгидрины типа 236с, ибо они будут реагировать с енолятом ацетоуксусного эфира ( эквивалентом синтона 23ба) не как с нуклеофилом, а как с основанием, отщепляя галогеноводород. Однако ситуация вовсе не является тупиковой, если вспомнить, что синтонный подход вовсе не предполагает структурной идентичности синтона и соответствующего ему реагента. Требуется лишь идентичность конечного результата сборки структуры на бумаге из виртуальных частиц ( синтонов) и в колбе из реальных реагентов. Для конкретного случая синтона 236Ь реагентом, обеспечивающим требуемый результат, может служить этиленоксид ( 237), поскольку хорошо известно, что в реакциях с нуклеофилами эпоксиды служат переносчиками электрофильного ( З - оксиэтильного фрагмента. [30]