Cтраница 4
При термодинамическом равновесии имеет место статистическое равновесие между всеми компонентами системы и всеми процессами в ней. Значения термодинамических величин близки к средним, а энергия распределена по всем степеням свободы в соответствии с законом равнораспределения. [46]
Как видно, и в этом случае теория теплоемкости не может считаться удовлетворительной. Это объясняется тем, что наша теория не в состоянии должным образом учесть энергию, связанную с внутренними движениями в молекуле, к которым закон равнораспределения не всегда применим. [47]
Вычислите полную среднюю энергию двухатомной молекулы, линейной трехатомной молекулы, изогнутой трехатомной молекулы и метана, исходя из того, что поступательное и вращательное движение является классическим, а колебательное движение квантовано и не возбуждено. Основываясь на законе равнораспределения, обсудите вклад в полную энергию и теплоемкость молекулы от метильной группы, которая при высоких температурах может свободна вращаться вокруг одной оси, а при низких температурах совершает только классические крутильные колебания вокруг этой оси. [48]