Закон - гиббс
Cтраница 4
Теоретические исследования, а также опыт показали, что второй закон Гиббса - Коновалова носит более общий характер, и распространяется не только на бинарные двухфазные системы, но и на многокомпонентные системы пар - жидкость или жидкость - твердое тело, образующие в своем составе соответственно азеотропные или эвтектические смеси. [46]
Многие практические задачи в системах раствор - пар решают с помощью законов Гиббса - Коновалова. Эти законы устанавливают существенные качественные взаимосвязи температуры, давления и составов жидкой и паровой фаз. Для бинарных систем законы выполняются достаточно полно. Первому закону подчиняются и трех-компонентные ( и с большим числом компонентов) идеальные системы. Для неидеальных систем соблюдение или несоблюдение первого закона Гиббса - Коновалова определяется свойствами этой системы, а также зависит от способа выражения состава раствора Второй закон применим к двух -, трех - и многокомпонентным системам. [47]
Гиббса, применимы лишь к газообразным смесям, в которых все компоненты подчиняются закону Гиббса - Дальтона. Перейдем теперь к выводу аналогичных общих соотношений, справедливых независимо от того, к каким смесям они относятся - жидким или газообразным. Эти соотношения оказываются особенно полезными при изучении жидких растворов. В них входят так называемые парциальные молярные характеристики, с одним из примеров которых мы уже встречались в виде парциальной молярной функции Гиббса G /, определенной в разд. [48]
 |
Диаграмма Р - х, у для бинарной двухфазной системы жидкость - пар с критической точкой.| Диаграмма Т - ж, у для бинарной двухфазной системы жидкость - пар с критической точкой. [49] |
Как показали Ван-дер - Ваальс и Констам [18], границей применимости первого и второго законов Гиббса - Коновалова является равенство нулю величины F12 ( см. гл. IV, § 1), что возможно вблизи критической области. [50]
В приложении 3 в конце главы получен целый ряд практически важных результатов как следствия закона Гиббса - Дальтона. Ниже приводится сводка этих результатов. [51]
Величина pit, найденная из этого уравнения, может быть учтена при суммировании по закону Гиббса - Дальтона. Кроме того, другие свойства чистого пара на уровне ВВ могут быть включены в суммы ( 26 - 54) и ( 26 - 55) для нахождения соответствующих свойств смеси на том же уровне. [52]
Если рассматриваемая двухкомпонентная двухфазная система имеет экстремум давления и температуры, то согласно третьему закону Гиббса - Коновалова фазы такой системы в точке экстремума имеют одинаковый состав. [53]
 |
Зависимость температуры кипения от состава. [54] |
Это и означает совпадение состава жидкости с составом пара в экстремальной точке, утверждаемое II законом Гиббса - Коновалова. Из соотношения (7.70) вытекает также и I закон. [55]
Страницы: 1 2 3 4