Cтраница 2
Подводя итог, мы заключаем, что вырождение антисимметричных валентных колебаний ионов - 5Оз и - ЗеОз снимается благодаря воздействию электростатического поля катиона; при этом наблюдаемое расщепление полосы тем больше, чем больше электростатическое поле катиона и поляризуемость аниона. Причиной снятия вырождения является несимметричная поляризация анионов и, как следствие этого, нарушение характера сопряжения химических связей, что обусловлено взаимодействием типа ион - индуцированный диполь между катионом и анионом. [16]
Итак, вырождение антисимметричного валентного колебания ионов - 5Оз и - SeOJ снимается в результате взаимодействия катиона и аниона, причем основной причиной этого является эффект воздействия электростатического поля катиона на анион. Это подтверждается результатом 4, согласно которому величина расщепления полосы колебаний зависит от напряженности электростатического поля катиона. [17]
![]() |
Перекрестное связывание анионов катионами. [18] |
На первый взгляд, если не принимать во внимание некоторые исключения, кажется возможным установить количественную зависимость между величиной расщепления полосы, с одной стороны, и электростатическим полем катиона и поляризуемостью аниона, с другой стороны. [19]
Подводя итог, мы заключаем, что вырождение антисимметричных валентных колебаний ионов - 5Оз и - ЗеОз снимается благодаря воздействию электростатического поля катиона; при этом наблюдаемое расщепление полосы тем больше, чем больше электростатическое поле катиона и поляризуемость аниона. Причиной снятия вырождения является несимметричная поляризация анионов и, как следствие этого, нарушение характера сопряжения химических связей, что обусловлено взаимодействием типа ион - индуцированный диполь между катионом и анионом. [20]
В молекулах любых типов именно анионы, катионы и кислотные группы являются основными группировками, которые непосредственно взаимодействуют с гидратной водой. Цундель рассматривает влияние электростатического поля катионов, их размеров и формы электронных облаков на свойства анионов и процесс гидратации. По числу и типам изученных катионов эта часть работы содержит исчерпывающие данные. Даже краткий обзор новых результатов, полученных при изучении гидратации солей, сделать довольно трудно. [21]
Кроме того, как было показано выше, участки, занятые поливалентными катионами, также каталитически активны. Однако возникает ли эта активность в результате непосредственного действия электростатического поля катионов [3] или как-нибудь иначе, сказать пока трудно. Возможно, активность катионсодержащих участков в карбоний-ионных реакциях обусловлена ОН-группами, связанными с катионами, которые действуют как брен-стедовские кислотные центры. Сила таких центров зависит от природы катиона, его заряда и размера. Особенно велика вероятность их участия в катализе у цеолитов, содержащих трехвалентные катионы. Этим, вероятно, объясняется наблюдавшаяся Венуто и др. [26] более высокая активность цеолита типа X по сравнению с цеолитом типа Y, содержащих редкоземельные катионы. [22]
При таких степенях обмена активность мало зависит от небольших колебаний в катионном составе, и интенсивность полосы колебаний О - Н групп в ИК-спектре остается постоянной. Десятикратное изменение активности этих образцов хорошо коррелируется с величиной электростатического поля катиона, нто подтверждает справедливость предположения о том, что сила кислотных центров зависит от природы катиона. Снижение содержания остаточного натрия от 1 1 до 0 1 % приводит к двукратному увеличению каталитической активности, это и можно было ожидать, если допустить, что с наиболее сильно кислых центров Na удаляется в последнюю очередь. Некоторую неоднозначность выводам работы [164] придает сравнение активности по единственной Гакт, которая, может быть, отличается от оптимального значения 7 акт, характерного для каждого катализатора. [23]
Выявленный Ирвингом и Вильямсом [16] ряд устойчивости комплексов двухзарядных катионов переходных металлов ( Mn Fe j Со Ni Си; Zn) логически следует из соотношений ионных радиусов и вторых потенциалов ионизации катионов этих элементов. Очевидно, это те самые параметры, которые определяют напряженность электростатического поля катионов рассматриваемых переходных металлов. [24]
Выявленный Ирвингом и Вильямсом [16] ряд устойчивости комплексов двухзарядных катионов переходных металлов ( Мп; Fe j С Со Ni Си; Zn) логически следует из соотношений ионных радиусов и вторых потенциалов ионизации катионов этих элементов. Очевидно, это те самые параметры, которые определяют напряженность электростатического поля катионов рассматриваемых переходных металлов. [25]
![]() |
Строение трехатомных ионов Na2Cl ( a, NaCl2 ( 6, молекул Na2Cl2 ( e и ионных кристаллов NaCl (. [26] |
Полностью противоположными свойствами обладают преимущественно ионные связи. Им не свойственна ни направленность, ни насыщаемость, так как кулоновское, электростатическое поле катионов и анионов направлено во все стороны ( сферически симметрично) и его действие лишь ослабевает с расстоянием, но не исчезает и не насыщается. [27]
Мы оценили величину этого плеча в табл. 10 в относительных единицах от 0 до 6, где цифра О означает отсутствие какого-либо выступа, 1 указывает на слабое присутствие его, а 6 показывает, что плечо хорошо выражено. Для сравнения в столбце Ъ этой же таблицы в качестве меры воздействия электростатического поля катиона на протоны молекул воды приведены уже известные величины Екн. [28]
Итак, вырождение антисимметричного валентного колебания ионов - 5Оз и - SeOJ снимается в результате взаимодействия катиона и аниона, причем основной причиной этого является эффект воздействия электростатического поля катиона на анион. Это подтверждается результатом 4, согласно которому величина расщепления полосы колебаний зависит от напряженности электростатического поля катиона. [29]
Изобутен относится к вторичным продуктам реакции, его образование было обнаружено только на цеолитах с повышенной кислотностью. По мнению Кладнига и ИГоллера, небольшое увеличение активности при изменении катионного состава цеолитов объясняется ростом напряженности электростатического поля катиона. В то же время известные корреляции показывают, что увеличение электростатического поля приводит к возрастанию величины Еа, следовательно, активность зависит от предэкспоненциального множителя, хотя характер этой зависимости неясен. [30]