Cтраница 3
Основным состоянием иона с конфигурацией d2 является 3F - i состояние, расщепление которого в кубическом поле с триго-нальным искажением показано на фиг. Параметр кубического поля Б4 для иона с конфигурацией d2 в октаэдрическом поле является отрицательным, так что нижним уровнем оказывается триплет FY Тригональным полем он расщепляется на синглет и дублет, и с точки зрения приведенных выше результатов мы должны ожидать, что синглет лежит намного ниже Дублета. [31]
Как показывают результаты измерения э.п.р. Fe3 в вы-сокоомном и низкоомном арсениде галлия [16], параметр расщепления в кубическом поле а существенно зависит от сопротивления материала или степени его компенсации. [32]
В других случаях на отдельную орбиту в среднем приходится не целое число электронов, и состояние иона в кубическом поле характеризуется орбитальным вырождением. [33]
В комплексах с d3 -, d8 - и спин-спаренной - конфигурацией ионов металла, наиболее низкая по энергии Т1г - полоса кубического поля имеет две компоненты КД. Как обсуждалось выше, истинная причина этого расщепления не известна. Однако молекулярные симметрии D3 и С3 так или иначе сами по себе воздействуют на хромофор. Поскольку расщепление мало, наблюдается значительная взаимная компенсация этих двух компонент; знак расщепления в настоящее время предсказать нельзя, что иногда весьма сильно затрудняет отнесение переходов. [34]
С другой стороны, без всякого знания теории групп едва ли можно предсказать, что уровень с / 15 / 2 расщепляется кубическим полем на два дублета и три квартета. [35]
Все же более приемлемым в использовании теории кристаллического поля представляется ее полуэмпирический вариант, в котором основные параметры ( например, параметр расщепления в кубических полях А) определяются из опыта. [36]
Так как кристаллическая структура у - А1203 аналогична структуре шпинели, то следует ожидать, что ион Сг3 и в решетке у - А1203 остается в кубическом поле. В противоположность этому Сг3, внедренный в решетку а - А1203 ( рубина), оказывается в поле тригональной симметрии. [37]
Из соотношений (14.26) и (14.25), например, мы заключаем, что уровень DJ в поле с тетраэдрической симметрией Td расщепляется так же, как в кубическом поле О, и поэтому нет необходимости проводить снова детальное исследование. [38]
Результаты для ионов в S-состоянии показывают, что с увеличением ковалентности в двухатомных полупроводниках вследствие спиновой делокализации уменьшается постоянная сверхтонкого взаимодействия, а сдвиг - фактора и расщепление в кубическом поле возрастают. Зависимость параметров э.п.р. - спектров ионов в 655 / 2-состоянии делает возможным быструю ( но грубую) оценку ковалентности в двухатомных полупроводниках, регистрируя передаваемую своеобразным радиозондом - ионами Мп2 и Fe3 - на сантиметровых волнах информацию о твердом теле. С другой стороны, эти зависимости также подчеркивают необходимость разработки теории спектров э.п.р. в ковалентных кристаллах, корректно учитывающую ковалентность химической связи. Такая теория может быть построена на основе полуэмпирического метода молекулярных орбит, модифицированного соответствующим образом. [39]
Недавно было проведено сопоставление данных об оптическом поглощении, магнитной анизотропии и парамагнитном резонансе для некоторых гексагидратов Nia в предположении [50] об орто-ромбическом возмущении энергетических уровней, возникающих в кубическом поле. Однако подобный подход для гексагидрата сульфата никеля ( П) непригоден хотя бы потому, что d - rf - переходы в этом веществе проявляют заметный эффект Коттона. Это показывает, что ион № 2 находится в асимметричном окружении. Бозе и Чаттерджи полагают, что орторомбическое поле, обнаруженное [51] при исследовании парамагнитного резонанса в солях Туттона, имеется и в гексагидрате сульфата никеля. [40]
Эти величины ближе к чисто спиновому значению, чем соответствующий g - фактор для ионов с конфигурацией 3d3 в гидратированных солях, вследствие того, что орбитальное движение более эффективно замораживается сильным кубическим полем. Для ионов V2, Cr3 значение константы А составляет около 80 % ее величины для гидратированных солей; это уменьшение приписывается эффектам ковалентной связи. В ионе Тс4 большая константа сверхтонкой структуры А 0 0 135 см4 для изотопа Тс, / 9 / 2 приводит к параметру поляризации остова х, равному около - т - 5 ат. [41]
Вторая глава посвящена элементарным вычислениям, связанным с Кубическими полями: задаче Чирнгаузена, прямой и обратной, нахождению фундаментального базиса, разложению простых чисел на простые идеалы и определению группы классов кубического поля. В конце главы приложены таблицы уравнений с их базисами, дискриминантами и числами классов. [42]
Как показало теоретическое исследование влияния несферичности в распределении заряда на рассеяние электронов [6], анизотропия в рассеянии электронных волн будет отсутствовать, если атомы, валентные состояния которых характеризуются - симметрией, находятся в кубическом поле. [43]
Предположение о том, что эффективное поле лигандов в ионе гексааквоникеля ( II) имеет симметрию D3, было высказано впервые в отношении гексагидрата фторосиликата никеля [62]; судя по данным парамагнитного резонанса, в этом случае на кубическое поле накладывается поле тригональной симметрии. [44]
До сих пор не были получены формулы для эффекта Зеема-на В слабом поле, когда зеемановское расщепление мало по сравнению с расщеплениями тонкой структуры, за исключением ( § 4 этой главы) случая ионов с S 5 / 2, 7 / 2 в кубическом поле. В поле лигандов аксиальной симметрии ( 2S 1) - кратно вырожденный уровень расщепится на ( S 1 / 2) дублет, если S - полуцелое число, или на 5 дублетов и один синглет, если 5 - целое число. В случае, если расщепление в поле лигандов велико по сравнению с зеемановским или другими, например сверхтонкими, взаимодействиями, для каждого дублета можно написать эффективный спиновый гамильтониан с эффективным спином 5 1 / 2 - Для набора крамерсовых дублетов это было проделано в § 8 гл. Для некрамерсовых ионов ситуация заметно отличается, и мы сначала проиллюстрируем проблему с помощью другого простого примера. [45]