Cтраница 1
![]() |
Влияние продолжительности предварительного прогревания на начальную скорость фотодеполимеризации гомополимера и сополимеров к-бутилметакрилата. [1] |
Поли-а-метилстирол и полиметилметакрилат имеют много общего. Оба эти полимера получены из а а-дизамещенных мономеров, и данные, приведенные в табл. VIII-2, показывают, что оба они недостаточно устойчивы термически и при нагревании разрушаются, образуя почти чистые мономеры. Однако в реакциях термического разложения этих полимеров имеются существенные различия, которые, как показали Браун и Уолл [87], являются результатом того, что инициирование процесса радикальной деполимеризации поли-а-метилстирола протекает по закону случая, а не у концов цепей, как для полиметакрилатов. Последующие опыты по деполимеризации поли-а-метилстирола в растворе, проведенные Грантом, Венсом и Бивотером [88], в основном подтвердили данные Брауна и Уолла, которые так же, как и данные Грасси и Мелвилла по термическому распаду полиметилметакрилата, были получены при изучении термодеструкции расплавленного полимера. [2]
Поли-а-метилстирол, так же как и полистирол, бесцветный и прозрачный, но более ломкий по сравнению с ним. [3]
Поли-а-метилстирол и поли-а-дейтеростирол не вступают в реакции подобного рода. [4]
Получение поли-а-метилстирола и сополимеров а-метилстирола осуществляют в растворе, суспензии или эмульсии. [5]
В поли-а-метилстироле радикалы находятся на концах молекул. Сверхтонкое взаимодействие неспаренного электрона с атомом водорода в opmo - положении становится, таким образом, минимальным и больше не обнаруживается. [6]
Полиметилметакрилат 195 Поли-а-метилстирол 195 Полипропилен 195 Полистирол 194, 195 Политетрафторэтилен 195 Полиэтилен 194, 195 Поляни-Семенова уравнение 78 Порядок реакции 14 ел. [7]
![]() |
Влияние температуры реакции полимеризации на молекулярный вес полимера а-метилстирола. [8] |
США производят поли-а-метилстирол, обладающий всеми качествами полистирола и превосходящий его по сопротивляемости при высоких температурах. [9]
Если термодеструкцию поли-а-метилстирола проводят при 1100 или 1500 К, то при этом образуются значительные количества фракций с молекулярной массой выше ( 300), чем у мономера. Это связано с тем, что осколки цепи, образовавшиеся при термораспаде полимера, улетучиваются из зоны высокотемпературного нагрева еще до того, как произойдет их цепной распад до мономера. При температурах 1100 - 1500 К образуется определенное количество небольших молекул типа Н2, СН4, С2Н2, С2Н4 и С6Н6, которые являются продуктами вторичного, более глубокого распада мономерных молекул. [10]
Термоокислительная стабильность поли-а-метилстирола существенно ниже, чем полистирола, что связано с наличием слабых связей у четвертичного атома углерода, которые легко распадаются при атаке кислорода при повышенных температурах. [11]
Было изучено равновесие между низкомолекулярными поли-а-метилстиролами и мономерами5208, светорассеяние и вязкость растворов полихлорстиролов 5185 519Э - 5208 5242 55Э6 и дихлор-стиролов 5185 5595 в различных растворителях. [12]
Эти авторы исследовали термодеструкцию образцов поли-а-метилстирола, полученных в присутствии как катионных, так и анионных катализаторов, причем оказалось, что после деполимеризации на 9 % образца полимера, полученного при проведении реакции полимеризации в растворе в тетрагидрофуране в присутствии нафтилнатрия как катализатора, оставшийся продукт сохраняет основную особенность исходного полимера - очень узкое распределение по молекулярным весам. Авторы указали, что эти результаты могут быть объяснены также на основании рассмотренного выше ( раздел Б-2 а) механизма, если предположить, что инициирование осуществляется по закону случая, передачи цепи не происходит, а кинетическая длина цепи достаточно велика и вполне сравнима с длиной цепи молекул полимера. При этих допущениях реакцией обрыва цепи можно пренебречь, так как большинство цепей полностью деполимеризуется, прежде чем сможет произойти обрыв. [13]
По данным [12] скорость деструкции поли-а-метилстирола линейно возрастает во времени до глубины разложения полимера 80 %, а дальше резко снижается. [14]
Если изучать релаксационные свойства смесей фракций поли-а-метилстирола различного молекулярного веса, то оказывается, что в таком случае тангенс угла наклона графика зависимости log Я от logx приближается к теоретическому значению - 7г в переходной зоне. [15]