Cтраница 4
Наличие фенильного и метального заместителей при одном и том же атоме углерода приводит к еще большим пространственным затруднениям и повышению температуры стеклования. Так, поли-а-метилстирол имеет более высокую температуру стеклования, чем полистирол. [46]
Наличие фенильного и метильного заместителей при одном и том же атоме углерода приводит к еще большим пространственным затруднениям и повышению температуры стеклования. Так, поли-а-метилстирол имеет более высокую температуру стеклования, чем полистирол. [47]
Политетрафторэтилен приближается к идеальному примеру среди прочих гомополимеров, так как при его термическом разложении образуется почти только один продукт - тетрафтор-этилен. Еще лишь поли-а-метилстирол ведет себя аналогично. [48]
При термическом разложении линейных карбоцепных полимеров ( в отсутствие кислорода воздуха) скорость разрыва С-С - связей в цепи существенно зависит от строения макромолекул. Например, поли-а-метилстирол образует моно. Разветвленный полиэтилен быстрее разлагается в вакууме, чем линейный полимер. [49]
При этом образуются свободные радикалы. В опытах с полистиролом, поли-а-метилстиролом и 1 4-цис-полиизопреном - ( полимерами, содержащими ненасыщенные связи) образуются сшитые полимеры; это свидетельствует о протекании вторичных реакций присоединения возникших свободных радикалов с молекулами полимера. [50]
Распределение атомов хлора в хлорированном полистироле ( ПС) зависит от условий хлорирования. При ионном хлорировании ПС [74] и поли-а-метилстирола [75] происходит замещение в ароматическом ядре. В первую очередь замещение идет в п-поло-жении, а затем в о-положении. При более глубоком хлорировании образуются 3 4 -, 2 5 - и 2 4-дихлорзамещенные структуры. При повышении температуры реакции до 78 С замещение в основном происходит в СН2 - группах. Фотохлорирование сопровождается деструкцией полимерных цепей, которая в большей степени протекает при 78 С и выше. [51]
Характеристические соединения, обнаруженные в продуктах пиролиза полистирола и поли-а-метилстирола, непосредственно отражают построение голова к голове. Наблюдается также разница в механизме деструкции макромолекул, построенных по разным типам. [52]