Полиалкилметакрилат

Cтраница 1

Полиалкилметакрилаты могут быть почти количественно деполимеризованы до мономера. Исключение оставляют полимеры эфиров третичных спиртов, напр, поли-пгрето-бутилметакрилат. Последний при разложении образует изобутилен со 100 % - ным выходом. Тенденция к такому разложению наблюдается и у нек-рых полимеров эфиров вторичных спиртов, особенно, если они содержат большие алкильыые группы. [1]

Полиалкилметакрилаты, полученные в условиях анионной полимеризации, обычно обладают более стереорегулярной структурой, чем полимеры, образующиеся под действием свободноради-кальных инициаторов. Это различие обнаруживается и в появлении у анионных полимеров кристаллической фазы. [2]

В ряду полиалкилметакрилатов [38] ( рис. 354) при низких давлениях экстраполированная величина удельной поверхности ( область экстраполяции) значительно меньше, чем в случае полиалкилакрилатов. Замещение водорода в главной цепи на метильную группу вызывает ограничения в ориентации; цепи становятся менее гибкими, что приводит к изотермам, характерным для более жестких полимеров. Возрастание длины боковой цепи в макромолекуле способствует увеличению поверхности пленки по крайней мере в области низких давлений. При этом величина поверхности, занимаемая мономерным звеном, возрастает от 14 5 А2 для полиметилметакрилата до 30 5 А2 для поли-октадецилметакрилата. [3]

Механизм депрессорного действия полиалкилметакрилата Д изучен сравнительно мало. Установлено, что макромолекулы полимера, содержащего полярные радикалы, адсорбируются на кристаллах парафинов и образуют компактные конформации, препятствующие образованию сплошной кристаллической сетки. [4]

Этот состав может включать полиалкилметакрилат для увеличения вязкости и индекса вязкости, а также антиокислители, например органические амины или селениды. [5]

При изучении депрессорной активности соединений типа полиалкилметакрилатов высказано предположение о другом механизме снижения температуры застывания топлив. Полагают [21], что депрессорная присадка участвует в кристаллизации парафиновых углеводородов, внедряясь в образующиеся цепи с образованием эвтектических кристаллов. Эта теория сокристаллизации хорошо объясняет некоторые результаты исследований эффективности полиалкилметакрилатов. [6]

Деполимеризация полиалкилметакрилатов ( нагревание в вакууме при 250 в течение 100 мин.. [7]

При соответствующих условиях, например, самые различные полиалкилметакрилаты могут быть деполимеризованы почти количественно до мономера. Важным исключением являются эфиры третичных спиртов; типичным представителем этой группы полимеров является поли - mpem - бутилметакрилат, образующий при разложении изобутилен со 100 % - ным выходом. Тенденция к такому разложению наблюдается и у некоторых зфиров вторичных спиртов, особенно если они содержат большие алкиль-ные группы; это подтверждается появлением небольших количеств соответствующих олефинов в мономере. [8]

Из них наиболее широко применяют полиалкилнафта-лины, полиалкилфенолы и полиалкилметакрилаты. [9]

Первые определения размеров гребнеобразных молекул методом светорассеяния, проведенные для полиалкилметакрилатов, показали [22], что удлинение боковой сложноэфирной группы до полиоктилметакрилата включительно практически не влияет на жесткость основной цепи макромолекулы. Однако при дальнейшем росте боковой цепи было обнаружено некоторое возрастание размеров ( параметр о2, см. стр. [10]

Лал и Грин [1373] исследовали кинетику полимеризации ал-килакрилатов в присутствии различных полиалкилметакрилатов. Они нашли, что необходимым условием для достижения высоких скоростей полимеризации является хорошая совместимость полимера и мономера. [11]

Из этих соединений наиболее подробно изучались полиалкиларилаты ( ПА), полиалкилметакрилаты ( ПМА) и простые и сложные поливинилалкиловые эфи-ры. На других представителях гребнеобразных полимеров следует остановиться позже. [12]

Таким образом, проанализированные экспериментальные данные по оптической анизотропии полиалкилакрилатов и полиалкилметакрилатов свидетельствуют о наличии ориентационного порядка в боковых цепях гребнеобразных молекул, значительно превосходящего конформационную упорядоченность гибких полимерных цепей. [13]

Фонтана и Томас ( 1961) исследовали инфракрасные спектры полимеров, например полиалкилметакрилата, адсорбированных на порошке кабосила. Была изучена адсорбция из раствора в органических растворителях, а спектры адсорбированных веществ записывали в условиях контакта с растворителем. Было обнаружено, что молекулы адсорбируются вследствие образования водородной связи между поверхностными гидроксильными группами полимера. [14]

В работах [93, 94] исследовано взаимодействие активных функциональных групп адсорбированных из растворов макромолекул полиалкилметакрилатов разного строения и молекулярного веса с гидроксильными группами поверхности кабосила. В качестве полимеров в этой работе были выбраны полилаурил-метакрилат ( ПЛМА), содержащий в углеводородной цепи карбонильную группу, и сополимер полиалкилметакрилата и винил-ииролидона ( ПАМ-ВП), содержащий, кроме карбонильной, другую активную функциональную группу в виде кольца пиролидс-на. Коэффициенты экстинкции карбонильных групп макромолекул, взаимодействующих с поверхностными гидроксильными группами, были определены путем исследования спектра адсорбированных из раствора на аэросиле модельных молекул - сложных эфиров ( н-додецилизобутирата, ди-н-додецил - 3 3-ди-метилглютарата), моделирующих сегменты исследуемых полимеров. [15]

Страницы: 1 2 3 4