Полиалкилметакрилат

Cтраница 3

Предполагается, что причиной этого отклонения от правила Симха-Бойера является интенсивное движение боковых групп ниже Tg. Симха и Бой-ер считают, что вследствие движения боковых цепей в полиалкилметакрилатах в стеклообразном состоянии сохраняется избыточный свободный объем, который приводит к значительно более высоким значениям pg, чем обычно, что должно вызывать уменьшение К. Поэтому предлагается [38] формулу (4.122) записывать в виде ( Рг-pgi) Tg / C, где pgl - термический коэффициент расширения при температурах, меньших температуры, при которой размораживается подвижность боковых групп. В полиметилметакрилате на основании дилатометрических измерений [38] кроме температуры стеклования ( 7 376 К) наблюдаются еще температурные переходы, расположенные при 288 К и 143 К. [31]

Следует отметить, что синтез мономеров для получения поли-алкилметакрилатов сложен и это отражается на их стоимости; полиалкилметакрилаты почти в 2 раза дороже полиизобутилена. Однако в условиях эксплуатации загущенных масел эта разница окупается за счет положительных качеств полиалкилметакрилатов. [32]

Получение всесезонных, северных и арктических масел невозможно без использования загущающих присадок. В качестве вязкостных присадок применяют почти исключительно полимеры двух основных типов: полиизобутилены и полиалкилметакрилаты. [33]

Однако определяющим фактором при этом является жесткость групп, а не их размеры. Так, увеличение размеров гибких алифатических групп может снижать Тс, как показано выше на примере полиалкилметакрилатов. [34]

В работах [93, 94] исследовано взаимодействие активных функциональных групп адсорбированных из растворов макромолекул полиалкилметакрилатов разного строения и молекулярного веса с гидроксильными группами поверхности кабосила. В качестве полимеров в этой работе были выбраны полилаурил-метакрилат ( ПЛМА), содержащий в углеводородной цепи карбонильную группу, и сополимер полиалкилметакрилата и винил-ииролидона ( ПАМ-ВП), содержащий, кроме карбонильной, другую активную функциональную группу в виде кольца пиролидс-на. Коэффициенты экстинкции карбонильных групп макромолекул, взаимодействующих с поверхностными гидроксильными группами, были определены путем исследования спектра адсорбированных из раствора на аэросиле модельных молекул - сложных эфиров ( н-додецилизобутирата, ди-н-додецил - 3 3-ди-метилглютарата), моделирующих сегменты исследуемых полимеров. [35]

Влияние температуры на загущающую способность полимера. [36]

Очевидно, что относительное повышение вязкости или степени загущения масла Г, содержащего полиалкилметакрилатную присадку, зависит от температуры. Это различие вязкостей вызывается тем, что растворимость полиизобутилена в масле практически не зависит от темпердтуры, растворимость же полимерного метакрилата обнаруживает отчетливую температурную зависимость; поэтому изменение объема и загущающая способность полиалкилметакрилата увеличиваются с повышением температуры. [37]

В качестве депрессоров был исследован ряд соединений, синтезированных конденсацией различных алкилфенолов с длинными боковыми цепями ( моно - и триалкилфенолов) и триалкил-р-наф-тола с формальдегидом и 1 2-дихлорэтаном. Такие соединения при добавлении к маслам проявляют хорошие депрессорные свойства. Полиалкилметакрилат Д ( депрессорный) представляет собой продукт полимеризации эфиров метакриловой кислоты и смеси первичных жирных спиртов нормального строения ( мол. [38]

Для синтеза отечественной вязкостной присадки полиалкилме-такрилата В используют эфиры метакриловон кислоты и спиртов С6 - Ci2 [ 20, с. Полимеризацию этих эфиров проводят при 65 - 75 С в присутствии бензоилпероксида. Применяемые за рубежом полиалкилметакрилаты ( вископлекс, акрилоид-710, SV-31; SV-3 и др.) представляют собой растворы различных полимерных эфиров метакриловой кислоты в масле. Этерификацию акриловой кислоты и полимеризацию ее эфиров проводят подобно метакриловым мономерам. Полиалкилакрилаты по строению и свойствам близки к полиалкилметакрилатам, однако термоокйс-лительная стабильность полиалкилакрилатов ниже, чем у поли-алкилметакрилатов, из-за наличия водорода у третичного атома углерода. [39]

Таким образом, наибольшее распространение в качестве вязкостных присадсЗк получили полиизобутилен и полиалкилметакри-латы, причем предпочтение отдается присадкам полиалкилметак-рилатного типа. Это связано с тем, что полиалкилметакрилаты синтезируются по простой и безотходной технологии. Кроме того, масла, загущенные полиалкилметакрилатами, обладают лучшими вязкостно-температурными свойствами, чем масла загущенные другими вязкостными присадками. [40]

При изучении депрессорной активности соединений типа полиалкилметакрилатов высказано предположение о другом механизме снижения температуры застывания топлив. Полагают [21], что депрессорная присадка участвует в кристаллизации парафиновых углеводородов, внедряясь в образующиеся цепи с образованием эвтектических кристаллов. Эта теория сокристаллизации хорошо объясняет некоторые результаты исследований эффективности полиалкилметакрилатов. [41]

Термограммы ( 10 С / мин образцов полиметилметакрилата разной молекулярной массы. а - 820000. 6 - 250000. в - - - - - - 20000. [42]

В работе [1745] при помощи статической масс-спектрометрии вторичных ионов изучали гомологические серии полиалкилметакрилатов и получили характеристические спектры, позволяющие идентифицировать отдельные гомологи. [43]

В последнее время было показано, что лолимета-крилаты являются многофункциональными присадками, улучшающими противоизносные и моющие свойства. Введение в масло присадки - атактического полипропилена более эффективно, чем введение полиизобутиле-на и полиметилметакрилата, поскольку одновременно повышается термическая стабильность масел. Для получения хороших низкотемпературных свойств в масло целесообразно вводить композицию полиизобутилена с полиалкилметакрилатом. [44]

Фирмой Дуглас Эйркрафт Ко выпущен ряд патентов, касающихся использования в авиации алкил-арилфосфатов в качестве жидкостей, стойких к воспламенению и не особенно дефицитных. Один из них [24] посвящен пожаро-стойким продуктам. Как жидкости для гидравлических систем и смазочные материалы предлагаются моноалкилдиарилфосфаты, содержащие до 10 % полиалкилметакрилата или полиалкйлди-арилфосфатов. [45]

Страницы: 1 2 3 4