Cтраница 1
Полиальдегиды, в частности полиацетальдегид каталитически разрушаются кислотами, которые генерируются действием света. США 3915704 совмещают полиацетальдегид ( разрушаемый полимер), поливинилбромид или другие поливинилгалогениды ( генерирующие кислоту путем фотодегидрогалогенирования), один из окислителей - акцепторов электронов ( галогенанил, тетрацианхи-нодиметан, 2 4 7-тринитрофлуоренон, тетрацианэтилен) и не смешивающийся с ними ПМА или ПС. В присутствии окислителя предотвращается рекомбинация первичнообразовавшихся при фотолизе радикалов полимера и радикалов галогена, что приводил к дегидрогалогенированию; HHal каталитически разрушает полиацетальдегид. ПМА или ПС препятствуют диффузии кислоты в другие неэкспонированные участки, что улучшает разрешение. Слой композиции создают из растворителя - ТГФ на различных подложках, его толщина примерно 40 мкм. [1]
Полиальдегиды, образующиеся при периодатном окислении полисахаридов, в мягких условиях не гидролизуются ( гидролиз их в указанных условиях возможен только при применении некоторых особых приемов [1]) и дают карбонилсодержащие фрагменты, с которыми трудно дальше работать. [2]
Описанные полиальдегиды неустойчивы, поэтому их нельзя использовать в практических целях. [3]
Структура полиальдегидов, прекрасно укладывающаяся в предлагаемую схему, будет обсуждена ниже. [4]
В полиальдегиде, образующемся в результате периодатного окисления, аце-тальные связи гораздо более чувствительны к действию кислот, чем гликозидные. Это различие открывает возможность избирательного окисления полисахарида по ацетальным связям с сохранением гликозидных связей моносахаридных звеньев, не расщепившихся при действии периодата. Неустойчивость полиальдегидов в кислой среде сильно осложняет картину гидролиза, поэтому их предварительно восстанавливают до полиспиртов, а затем гидролизуют. [5]
![]() |
Механические свойства аморфного полиацетальдегида. [6] |
Химические свойства полиальдегидов и полиацетона, а именно растворимость, термостойкость и склонность к гидролизу, значительно отличаются от соответствующих свойств поли-сс-оле-финов, хотя механические свойства соединений обеих групп в некоторых отношениях сходны. Различия в химических свойствах, возможно, определяются характерными особенностями ацетальной или кетальной связей, присутствие которых способствует достаточно легкой деполимеризации высокомолекулярных продуктов до мономеров. [7]
Из этих полиальдегидов полимеры изо-масляного и н-гептанового альдегидов кристалличны, остальные аморфны. [8]
Синтез оптически активных полиальдегидов описан Гудма-ном 1626, предполагающим, что полимер в этом случае состоит из длинных последовательностей только ( R) - или ( 5) - звеньев. Полагают, что асимметрический центр оказывает влияние на стадию роста. [9]
Волокна из других полиальдегидов, например из полиацетальдегида, еще менее теплостойки и навряд ли найдут практическое применение. [10]
После удаления неорганических солей полиальдегид сразу восстанавливают боргидридом натрия. [11]
При этом образовавшийся из полисахарида полиальдегид подвергается более глубокому распаду, чем при расщеплении по Смиту. [12]
В результате окисления периодатом образуются полиальдегиды, дающие с фенилгидразином фенилгидразоны. Фенилгидразин расщепляет не только аце-тальные связи, но затрагивает и часть гликозидных. Сохраняются лишь такие гликозидные связи, наличие которых не препятствует образованию озазонов из окисленных участков молекулы. [13]
Для синтетических вспомогательных веществ ( полиальдегиды - ДАК, полиэтиленоксиды) особенное значение приобретает соблюдение правильных условий хранения, исключающих образование в них токсических продуктов разложения. [14]
Таким же образом можно получать полиальдегиды из соответственных поликарбоновых кислот, что значительно увеличивает область применения метода по сравнению с другими способами благодаря доступности исходных веществ. [15]