Cтраница 2
Была сделана попытка получить оптически активные полиальдегиды при полимеризации оптически активных мономеров в присутствии АЦцзо-С4Нэ) з при температуре смеси ацетон - сухой лед [ Goodman M. В случае полимеризации непредельных альдегидов не удается получить полимер, образованный раскрытием только карбонильной связи. [16]
Сходные по химическому строению с полиоксиметиленом высшие полиальдегиды, главным образом полиацетальдегид, также легко деполимеризуются при нагревании. [17]
Существует и другой метод частичного расщепления полиальдегида, известный как расщепление по Берри. Согласно этому способу, полиальдегид обрабатывают фенилгидразином в разбавленной уксусной кислоте. При этом происходит более глубокий распад, сопровождающийся деструкцией не только ацетальных, но и, частично, гликозидных связей. Из образующихся оксиальдеги-дов получаются соответствующие озазоны. Гликозидные связи сохраняются лишь в случае, когда они не являются препятствием для образования озазонов из окисленных участков макромолекул. [18]
Исследуемый полисахарид сначала окисляют периодатом до полиальдегида и полиальдегид восстанавливают борогидридом калия до полиола. Затем полиолы подвергают ацетолизу и образующиеся ацетаты спирта разделяют методом ГЖХ. Глюкозный остаток, соединенный связями 1 - 4, образует эритриттетраацетат, а невосстанавливающиеся концевые группы дают начало глицеринтриацетату. Поэтому относительное содержание этих соединений, определенное методом ГЖХ, может служить мерой степени полимеризации линейного полисахарида. [19]
Недостатки метода обусловлены тем, что реакция полиальдегида с PhNHNHa не является количественной; кроме того, смесь озазонов очень трудно разделима. [20]
Автоокислительное разложение происходит в результате отщепления от полиальдегида третичных атомов водорода. Поскольку полиацетон не имеет третичных водородных атомов, автоокислительного разложения в этом случае не происходит. [21]
Исследуемый полисахарид сначала окисляют периодатом до полиальдегида и полиальдегид восстанавливают борогидридом калия до полиола. Затем полиолы подвергают ацетолизу и образующиеся ацетаты спирта разделяют методом ГЖХ. Глюкозный остаток, соединенный связями 1 - 4, образует эритриттетраацетат, а невосстанавливающиеся концевые группы дают начало глицеринтриацетату. Поэтому относительное содержание этих соединений, определенное методом ГЖХ, может служить мерой степени полимеризации линейного полисахарида. [22]
Существует два типа реакций, приводящих к разложению полиальдегидов. [23]
![]() |
Относительная термостойкость полиэфиров и полиолефинов. [24] |
Кроме указанных выше основных реакций, при разложении полиальдегидов важную роль играет деполимеризация с отщеплением молекул мономера. [25]
Главную информацию о строении исследуемого полисахарида дает изучение полиальдегида, образующегося в результате периодатного окисления. [26]
Общая картина окисления та же, что и для насыщенных полиальдегидов, однако механизм разложения может быть другим. [27]
Якубчик и Шатов [29] исследовали влияние природы радикала на свойства полиальдегидов на примере полимеров уксусного, трихлоруксусного и гексагидробензойного альдегидов и нашли, что наиболее стабиль. [28]
Из экспериментальных данных видно, что [ a ] D полиальдегидов повышается как и у поли-а-олефинов по мере приближения асимметрического центра в боковой группе к главной цепи. Величина АО полимеров и их моделей не зависит от температуры вследствие того, что эта величина одинакова для всех равновесных конфор-маний. [29]
По данным фирмы IG темно-синие и темно-зеленые красители получаются при конденсации ароматических полиальдегидов ( например, терефталевого альдегида) или соединений, реагирующих аналогично ароматическим диальдегидам ( например, о, со, о /, со - тетра-хлор-п-ксилола) с вторичными или третичными ароматическими аминами, и последующем окислении лейкосоединений в присутствии минеральных кислот. Такие глубокие тона до сих пор не были получены у основных красителей трифенилметанового ряда. С другой стороны, установлено, что при конденсации терефталоилхлорида с диметил - или диэтиланилином получаются бис-трифенилметановые красители ( III) с несколько более желтым оттенком, чем Малахитовый зеленый. [30]