Высокомолекулярные полиамид

Cтраница 3

Характеристика некоторых эмульсионных систем. [31]

Зависимость молекулярного веса ароматических полиамидов от соотношения мономеров при эмульсионной поликонденсации ( рис. 1.18) показывает, что так же как и при поликонденсации в растворе высокомолекулярные полиамиды получаются только при эквимольном соотноше нии мономеров. Наблюдаемая зависимость характерна для любой гомогенной поликонденсации, протекающей в кинетической области. Это подтверждает вывод о том, что при эмульсионной поликонденсации образование полимера действительно протекает в объеме одной из фаз системы. [32]

Так называемые полиамидные дисперсии, выпущенные в продажу - в последние годы в США, не представляют, как часто ошибочно полагают, дисперсий линейных высокомолекулярных полиамидов обычного рода, а являются дисперсиями низкоплавких, воско - и смолоподобных продуктов, которые изготовляются путем конденсации алифатических диаминов, например этилендиамина, с ненасыщенными жирными кислотами или же растительными жирными кислотами [94]; они имеют большей частью иные свойства, чем известные высокомолекулярные полиамиды. [33]

Схема процесса производства полигексаметиленадипамида. [34]

При получении полиамидов из диаминов и дикарбоновых кислот большую роль играет соотношение исходных продуктов. Высокомолекулярные полиамиды образуются при строгом эквимольном соотношении амина и кислоты, что на практике достигается предварительным получением соли диамина и кислоты, которая затем используется в процессе поликонденсации. [35]

При получении полиамидов из диаминов и дикарбоновых кислот большую роль играет соотношение исходных продуктов. Высокомолекулярные полиамиды образуются при строгом эквимоль-ном соотношении амина и кислоты, что на практике достигается предварительным получением соли диамина и кислоты, которая аатем используется в процессе поликонденсации. [36]

При получении полиамидов из диаминов и дикарбоновых кислот большую роль играет соотношение исходных продуктов. Высокомолекулярные полиамиды образуются при строгом эквимолярном соотношении амина и кислоты, что на практике достигают предварительным получением соли диамина и кислоты, которая затем участвует в процессе поликонденсации. [37]

Применение ароматических лерфтордикарбоновых кислот для синтеза полиамидов, по-видимому, неперспективно. Следовательно, для получения высокомолекулярных полиамидов необходимы новые мономеры, у которых карбоксильная или аминогруппа были бы отделены от фторированного радикала нефторированными группировками, например фенильными ядрами. Кислота НООСС6Н4 ( СР2) 2 - С6Н4СООН достаточно устойчива при нагревании, что позволило получить на ее основе полиамиды методом равновесной поликонденсации. [38]

Реакция поликонденсации диаминов с дикарбоновыми кислотами обратима, а следовательно получение высокомолекулярных соединений возможно лишь при условии удаления воды из сферы реакции. В присутствии воды при 200 происходит гидро-лнз высокомолекулярных полиамидов с образованием низко-молекулярных соединений. Для удаления воды и низкомолекулярных продуктов реакционную массу дополнительно нагревают в высоком вакууме в атмосфере инертного газа. [39]

Савинов и Соколов [45] отметили, что при проведении поликонденсации в диметилформамиде побочные реакции превалируют над основным процессом. Поэтому диметилформамид и является не пригодным растворителем для получения высокомолекулярных полиамидов в его среде. [40]

Кроме того, нами были получены фосфорсодержащие полиамиды и по новому методу [5] - неравновесной поликонденсацией ( поликонденсацией на границе раздела фаз), исходя из хлорангидрида окиси бис - ( га-карбоксифенил) фенилфосфина и гексаметилендиамина. Этот новый метод рекомендуется как простой и быстрый способ приготовления высокомолекулярных полиамидов. [41]

Интересны полиамиды, полученные из окиси метилди - ( ж-аминофенил) фосфина. Этот мономер показал хорошие результаты при проведении межфазной поликонденсации, легко образуя значительно более высокомолекулярные полиамиды, чем полиамиды, которые получились из подобных дикарбоновых кислот аналогичного строения. [42]

Необходимо еще отметить, что в работе Габлера и Цендера ( 167 ] эффект, достигаемый введением кислоты при дополнительной полимеризации ( образование полимера с очень высоким молекулярным весом), объясняется нейтрализацией кислотой незначительных количеств загрязнений основного характера ( амины, имины), которые содержатся в техническом капролактаме. В результате нейтрализации эти загрязнения не могут уже играть роль внутренних стабилизаторов и препятствовать образованию высокомолекулярных полиамидов. [43]

Наиболее эффективным катализатором из числа использованных в качестве добавок веществ является борная кислота. Ускоряя реакцию полиамидирования, борная кислота в то же время является мало эффективным стабилизатором макромолекул полиамида, что приводит к получению более высокомолекулярных полиамидов, чем при поликонденсации в тех же условиях в присутствии других катализаторов. [44]

Те связи, которые необходимо в большинстве случаев определить, находятся в полимере в очень небольших количествах и могут быть определены лишь с большим трудом. Поэтому в случае высокомолекулярных соединений полосы на спектрах обычно не такие резкие, как для низкомолекулярных гомологов, на что недавно указал Цан при исследовании олигомеров и высокомолекулярных полиамидов. Большое и ьсе возрастающее значение исследований методом инфракрасной спектроскопии при изучении строения полимеров связано с тем, что этот метод дает возможность легко контролировать изменение структуры в процессе переработки полимеров или наличие окислительного распада. Этот метод позволяет установить, получаются ли в различных условиях синтеза полимеры или их производные одинакового строения. Инфракрасная спектроскопия применяется также для общей характеристики строения полимеров неизвестной структуры; однако имеющийся в настоящее время эталонный материал по спектрам различных соединений и групп пока еще не так обширен, как для низкомолекулярных органических соединений. [45]

Страницы: 1 2 3 4