Cтраница 4
Те связи, которые необходимо в большинства случаев определить, находятся в полимере в очень небольших количествах и могут быть определены лишь с большим трудом. Поэтому в случае высокомолекулярных соединений полосы на спектрах обычно не такие рез кие, как для низкомолекулярных гомологов, на что недавно указал Цан при исследовании олигомеров и высокомолекулярных полиамидов. Большое и все возрастающее значение исследований методом инфракрасной спектроскопии при изучении строения полимеров связано с тем, что этот метод дает возможность легко контролировать изменение структуры в процессе переработки полимеров или наличие окислительного распада. Этот метод позволяет установить, получаются ли в различных условиях синтеза полимеры или их производные одинакового строения. Инфракрасная спектроскопия применяется также для общей характеристики строения полимеров неизвестной структуры; однако имеющийся в настоящее время эталонный материал по спектрам различных соединений и групп пока еще не так обширен, как для низкомолекулярных органических соединений. [46]
Наряду с указанными методами получения полиамидов приобретает большое значение новый метод поликонденсации в присутствии нуклео-фильных растворителей, таких, как диметилацетамид, диметилформа-мид, которые способны связывать хлористый водород. Известен также метод получения полиамидов в среде инертного растворителя, к которой добавлен кислотно-акцепторный агент: пиридин, триэтиламин, хинолин, изохинолин и др. Реакция протекает при низких температурах и достаточно высоких концентрациях с образованием высокомолекулярных полиамидов. Природа растворителя и температура играют основную роль. [47]
Известен также метод получения полиамидов в среде инертного растворителя, к которому добавлен кислотно-акцепторный агент: пиридин, триэтиламин, хинолин, изохино-л ин и др. Реакция протекает при низких температурах и достаточно высоких концентрациях с образованием высокомолекулярных полиамидов. Природа растворителя и температура играют основную роль. [48]
Последующим гидрированием нитрила получается г е к с а м е-тилендиамин, а омылением - адипиновая кислота. Наконец, имеется возможность превратить 1 4-дихлор-бутилен также в е-аминокапроновую кислоту. Таким образом, намечается путь получения исходных мономеров для производства высокомолекулярных полиамидов из дешевого бутана, минуя ацетилен или фенолы. [49]
Последующим гидрированием нитрила получается г е к с а м е-т и л е н д и а м и н, а омылением - адипиновая кислота. Наконец, имеется возможность превратить 1 4-дихлор-бутилен также в г-аминокапроновую кислоту. Таким образом, намечается путь получения исходных мономеров для производства высокомолекулярных полиамидов из дешевого бутана, минуя ацетилен или фенолы. [50]
Полимеризация лактамов [61, 62], протекающая с раскрытием цикла, осуществляется под действием ионных инициаторов. В результате полимеризации образуются линейные полиамиды. Семичленыый лактам ( е-капролактам) может полимеризоваться по катионному, а также по анионному механизмам с образованием высокомолекулярных полиамидов. [51]
Из всех указанных методов наиболее пригодным для получения ароматических полиэфиров является, насколько известно, метод ( б), так как исходные кислоты вследствие их высокой температуры плавления и плохой растворимости с трудом подвергаются очистке. Метод прямой этерификации ( а) удобен для получения алифатических полиэфиров. Как уже указывалось, получить полиэфиры высокого молекулярного веса значительно труднее, чем получить высокомолекулярные полиамиды, так как условия равновесия в случае полиэфиров менее благоприятны. При работе по методу переэтерификации необходимо также, чтобы предварительная реакция между алкилэфиром и гликолем протекала до конца. [52]