Cтраница 4
Межфазной поликонденсацией были получены различные полиамиды, полиарилаты, полиуретаны, полимочевины, политиоэфиры, полисульфона-миды, полифосфонамиды, полиангидриды, координационные полимеры, смешанные полиамиды, полиэфиры, полиамидоэфиры. [46]
![]() |
Миграционная сополимеризация ненасыщенных эфиров с гликолями и диаминами ( 77. [47] |
Как показали Коршак и Виноградова [77], ненасыщенные полиэфиры акриловой и метакриловой кислот сравнительно легко вступают с глико-лями и диаминами в реакцию, протекающую по механизму миграционной сополимеризации с образованием полиэфиров или полиамидоэфиров. [48]
К числу подобных промышленных продуктов относятся вулколлан ( Германия) или хемигум - SL ( США), получаемый из нафтилен-1 5-диизоцианата и полиэфира на основе адипиновой кислоты и этиленгликоля, адипрен - Б, который отличается от указанных продуктов тем, что содержит простые эфирные связи, вулкапрен ( Англия), получаемый из диизоцианатов и полиамидоэфиров на основе этиленгликоля, этаноламина и дикарбоновых кислот, и некоторые другие. [49]
В литературе патентные указания о синтезе таких полимеров встречаются уже с 1937 г. Синтез этих полимеров обычно осуществляется поликонденсацией или ал-каноламинов с дикарбоновыми кислотами или смесей гликолей, диаминов и дикарбоновых кислот. Ввиду того, что Полиамидоэфиры имеют обычно низкие температуры плавления, их довольно редко рекомендуют для получения волокон; в то же время они - хороший исходный материал для получения пленок, клеев и пропиточного материала. [50]
Исследована реакция конденсации эквимолекулярных количеств себациновой кислоты и М М - ди - ( ( 3 -оксиэтил - диамида себациновой кислоты. Показано, что полученные при этом полиамидоэфиры идентичны по своим свойствам полиамидоэфирам, полученным конденсацией моноэтаноламина с себациновой кислотой. [51]
Исследована реакция конденсации эквимолекулярных количеств моноэтаноламина с адипиновой кислотой и себациновой кислотой. Установлено, что при этом получаются высокомолекулярные продукты - полиамидоэфиры, почти не содержащие аминогрупп на концах цепей и содержащие только карбоксильные и гидроксильные группы. [52]
![]() |
Зависимость темпера-туры плавления модифицированного полиамида от., соотношения мономеров. [53] |
Интересный тип модифицированного гетероцепного синтетического волокна получен советскими исследователями [120] при взаимодействии диэтиленгликольтерефталата с капролактамом при температурах, используемых для синтеза полимеров из этих мономеров. С изменением соотношения амидных и эфирных звеньев в молекуле полученного полиамидоэфира закономерно изменяются свойства волокна, сформованного из этого сополимера. [54]
Исследована реакция конденсации эквимолекулярных количеств себациновой кислоты и М М - ди - ( ( 3 -оксиэтил - диамида себациновой кислоты. Показано, что полученные при этом полиамидоэфиры идентичны по своим свойствам полиамидоэфирам, полученным конденсацией моноэтаноламина с себациновой кислотой. [55]
Обменные превращения могут протекать между макромолекулами различных полимеров. Так, при нагревании полигек-саметиленсебацинамида и полиэтиленсебацината был получен соответствующий сополимер - полиамидоэфир. [56]
Полиамидоэфиры могут быть получены различными методами [73], и ЯМР-спектроскопия эффективно используется как при изучении процессов синтеза, так и при исследовании строения образующихся полимеров. В работе [74] методом ПМР изучены побочные реакции, протекающие при синтезе ненасыщенных полиамидоэфиров сополик индексацией малеи-нового ангидрида, алифатических диолов и 11-аминоундекановой кислоты. Установлено, что наряду с цис-транс-изомеризацией двойных связей, катализируемой аминокислотой, имеет место значительная потеря ненасыщенности вследствие присоединения СООН-группы аминокислоты к двойной связи. Как и при синтезе ненасыщенных полиэфиров ( см. разд. [57]
Такие обменные превращения, как показали Коршак, Виноградова, Тепляков и Черномырдин [476], могут протекать и между макромолекулами различных полимеров. Так, при нагревании полигексаметилепсебацинами-да и полиэтилеисебацината был получен соответствующий сополимер, а именно полиамидоэфир. [58]