Cтраница 1
Полиглицин и полипролин представляют собой крайние случаи в том смысле, что спирали полиглицина содержат скорее межцепные, водородные связи в сс-спирали [13], чем внутримолекулярные. В случае остатков пролина водородная связь вообще невозможна; тем не менее уже структурной и стереохимической регулярности достаточно для образования левой спирали. Случай полиглицина поучителен также тем, что здесь видна явная зависимость образования сс-спирали от присутствия в боковом радикале групп более объемистых, чем водород. [1]
Полиглицин нерастворим в воде и в обычных органических растворителях. Очевидно, здесь наблюдаются соотношения, подобные изотактическим и атактическим полимерам. [2]
Гомополимеры, например полиглицин или поли - ( ь-валин), используют в качестве моделей для исследования. Природные гетерополимеры - это полипептиды с очень сложной аминокислотной последовательностью, самое незначительное изменение которой приводит к нарушению или даже полному исчезновению биологической активности полипептида. [3]
Ни один из полиглицинов не поглощает выше 3330 см 1, что указывает на способность всех групп NH образовывать в кристаллическом состоянии водородные связи. [4]
Ни один из полиглицинов не поглощает выше 3330 см-1, что указывает на способность всех групп NH образовывать в кристаллическом состоянии водородные связи. [5]
Интересное исключение представляет собой полиглицин, в котором R Н: боковой радикал - атом водорода. Полиглицин образует упаковку с межмолекулярными Н - связями [14], а не а-спираль. Этот пример - один из тех, когда выигрыш в энергии упаковки цепей определяет строение самих цепей. Чаще же строение цепи определяется ее собственными параметрами, и тогда молекулы упаковываются как некоторые готовые единицы. [6]
Какие соображения относительно структуры полиглицина можно высказать на основании этих данных. [7]
Предположив, что цепь полиглицина I имеет плоскую вытянутую конформацию, авторы рассчитали частоты и дисперсионные кривые, а также провели интерпретацию полос. Функции плотности распределения колебательных частот полиглицинов I и II были получены экспериментально с помощью метода неупругого рассеяния нейтронов. [8]
Коллаген сходен с синтетическими полиглицином и полипролином. Структура полиглицина показана на стр. [9]
Полигликолит 314 Полиглицидиловый эфир 168 Полиглицин 343 ел. [10]
В общем картина оказалась подобной наблюдавшейся для полиглицинов, но были замечены некоторые интересные отличия. Эти данные ясно указывают на присутствие несвязанных группировок NH2 и позволяют пре 1 положить, что кристаллическая упаковка этих веществ такова, что ни одна из концевых групп NH2 не может участвовать в образовании водородных связей. Интересные результаты получены также в исследованиях происходящих изменений при использовании для синтезов различных оптических форм аминокислот. Когда имеется более одного асимметричного атома углерода, наблюдаются явные изменения в спектре вещества. Так, спектр / - глицилаланина идентичен спектру соответствующего / с ( - соеди нения, но заметно отличается от спектров dd - или / / - соединений, которые в свою очередь идентичны друг другу. Эти отличия относятся главным образом к полосам поглощения валентных колебаний NH и полосам амид-I и амид - П и связаны с различиями в пространственном строении соединений. Ряд простых пептидов был исследован в виде растворов в тяжелой воде Ленорманом и др. [62, 128], которые проследили изменения полос карбонильного поглощения и поглощения NH2 в зависимости от изменений рН раствора. [11]
Примерно такую конфигурацию имеет обычная вытянутая форма полиглицина. Период идентичности цепи равен 7 2 А, цепи уложены параллельно друг другу и имеют зигзагообразную форму. Боковые радикалы соседних аминокислотных остатков выступают из полипептидного скелета в противоположных направлениях и располагаются перпендикулярно плоскости чертежа. [12]
Мегги [538] определил теплоту и энтропию образования пептидной связи в твердом полиглицине, которые равны соответственно 3 3 ккал / моль и 17 энтр. [13]
Молекула полипролина II имеет ту же конформацию, что и молекула полиглицина II. Таким образом, наряду с уже описанными в предыдущем разделе ct - спиралью и р-структурой существует еще один, третий, класс конформаций полипептидных цепочек. Поли - Ь - оксипролин образует структуру, принадлежащую также к этому третьему классу. [14]
Полиглицин и полипролин представляют собой крайние случаи в том смысле, что спирали полиглицина содержат скорее межцепные, водородные связи в сс-спирали [13], чем внутримолекулярные. В случае остатков пролина водородная связь вообще невозможна; тем не менее уже структурной и стереохимической регулярности достаточно для образования левой спирали. Случай полиглицина поучителен также тем, что здесь видна явная зависимость образования сс-спирали от присутствия в боковом радикале групп более объемистых, чем водород. [15]