Cтраница 3
Акабори [18] в 1955 г. высказал предположение, что вещества, предшествовавшие белкам, могли образоваться посредством реакции между формальдегидом, аммиаком и цианистым водородом, дающей аминоаце-тонитрил, с последующей полимеризацией и гидролизом, идущими на поверхности глин. Дальнейшие реакции связаны с введением боковых цепей в молекулы образовавшегося полиглицина. Акабори показал, что нагревание аминоацетонитрила с кислой глиной дает продукт с положительной биуретовой реакцией; с другой стороны, обработка полиглицина, нанесенного на каолинит, формальдегидом или ацетальдегидом в присутствии основного катализатора ( пиридина) приводит к образованию остатков серина и треонина. [31]
Сильные гидрофобные взаимодействия возникают также и в складчатых структурах. Немети и Шерага [9] показали, что гидрофобные взаимодействия влияют на температурный переход спираль - клубок. По их теоретическим расчетам, в результате гидрофобных взаимодействий боковых цепей температурный переход полиала-нина, состоящего из 100 аминокислотных остатков, должен быть на 175 выше, чем у полиглицина такой же длины. Экспериментально же было найдено, что поли - Л - аланин, состоящий из 175 остатков, сохраняет а-спиральную конформацию вплоть до 95 С, а полиглицин не существует в неводных растворителях в а-спираль-ной конформации. [32]
В дипеп-тидах, например в глицил глицине, влияние структуры биполярных ионов наибольшее и спектр более сложен, чем спектры высших членов ряда. Первые две полосы соответствуют валентным колебаниям NH, тогда как полоса 1540 см 1 является обычной полосой амид - П, которая может быть обусловлена деформационными колебаниями NH. Полосы 1630 и 1575 см-1 аналогичны полосам амид-I и амид - П аминокислот и могут быть связаны с группировкой NHJ. Подобная полоса при 1400 см 1 замечена Эдселломидр. Указанными исследователями в этой области обнаружена в инфракрасном спектре слабая полоса вблизи 1680 см 1, которую они предположительно отнесли к колебаниям СО неионизованной карбоксильной группы. Отнесение ее подтверждается спектрами низших полиглицинов. [33]