Cтраница 2
При нагревании метилового эфира тетраглицина в растворе при 100 СС происходит межмолекулярный аминолиз с образованием линейного полиглицина. [16]
Обычно для синтеза таких цепей использовались молекулы только одной из аминокислот, глицина или тирозина, поэтому полученные полипептиды называли полиглицин и соответственно политирозин. [17]
Они показали, что катализаторами процесса поликонденсации эфиров а-аминокислот являются вещества кислого характера - ССЬ, соляная кислота, серная, уксусная, полиглицин, поли-аланин, аминоэнантовая, а также вода. Каталитическое действие кислот авторы связывают с активированием эфирной связи Н - ионом, а ССЬ - с образованием соли замещенной карбами-новой кислоты. Действие воды объясняется легкой омыляе-мостью эфирных групп полимера до карбоксильных, которые и являются катализаторами. [18]
Какие из перечисленных ниже белков и полипептидов могут принимать сс-спиральную конфигурацию: фиброин шелка, выделяемого Bombyx топ, коллаген, кератин пера, миоглобин, полиглицин, натриевая соль поли - Ь - глутаминовой кислоты, поли-пролин. По каким причинам некоторые белки не способны принимать эту конфигурацию. [19]
Интересное исключение представляет собой полиглицин, в котором R Н: боковой радикал - атом водорода. Полиглицин образует упаковку с межмолекулярными Н - связями [14], а не а-спираль. Этот пример - один из тех, когда выигрыш в энергии упаковки цепей определяет строение самих цепей. Чаще же строение цепи определяется ее собственными параметрами, и тогда молекулы упаковываются как некоторые готовые единицы. [20]
В зависимости от растворителя полиглицин осаждается в двух различных формах. Полиглицин I дает дифракционную картину, типичную для р-формы, и вполне вероятно, что он имеет структуру складчатого слоя из параллельных цепей. Полиглицин II дает другую дифракционную картину, которую можно интерпретировать на основе модели спирали, имеющей винтовую ось 3-го порядка с шагом 9 3 А и трансляцией остатка вдоль оси, равной 3 1 А. II, в которой каждая цепочка связана с шестью соседними водородными связями, приблизительно перпендикулярными к направлению оси цепочки. Таким образом возникает бесконечная трехмерная сетка. Подобные межмолекулярные водородные связи требуют наличия винтовой оси целочисленного порядка. Перевертывание одной из цепочек на 180 приводит снова к подобной же структуре, прочно связанной водородными связями; поэтому цепочки могут быть направлены и в ту и в другую сторону, однако важно, чтобы все они были только левыми или только правыми. [21]
Анализируя полиглицин, автор наносил на кристалл кварца небольшое количество образца, растворенного в дихлоруксусной кислоте; растворитель испарялся, оставляя тонкую пленку сухого полимера. [22]
Коллаген сходен с синтетическими полиглицином и полипролином. Структура полиглицина показана на стр. [23]
Предположив, что цепь полиглицина I имеет плоскую вытянутую конформацию, авторы рассчитали частоты и дисперсионные кривые, а также провели интерпретацию полос. Функции плотности распределения колебательных частот полиглицинов I и II были получены экспериментально с помощью метода неупругого рассеяния нейтронов. [24]
Акабори [18] в 1955 г. высказал предположение, что вещества, предшествовавшие белкам, могли образоваться посредством реакции между формальдегидом, аммиаком и цианистым водородом, дающей аминоаце-тонитрил, с последующей полимеризацией и гидролизом, идущими на поверхности глин. Дальнейшие реакции связаны с введением боковых цепей в молекулы образовавшегося полиглицина. Акабори показал, что нагревание аминоацетонитрила с кислой глиной дает продукт с положительной биуретовой реакцией; с другой стороны, обработка полиглицина, нанесенного на каолинит, формальдегидом или ацетальдегидом в присутствии основного катализатора ( пиридина) приводит к образованию остатков серина и треонина. [25]
Существующие методы позволяют синтезировать пептиды различной длины, в том числе и некоторые высокомолекулярные полипептиды сравнительно сложного строения. Большое значение имеет также неупорядоченный синтез полипептидов, в частности синтез гомополипептидов, таких, как полиглицин, полисерин и полиглутаминовая кислота. Использование этих соединений при изучении структуры белков рассматривается в гл. [26]
В зависимости от растворителя полиглицин осаждается в двух различных формах. Полиглицин I дает дифракционную картину, типичную для р-формы, и вполне вероятно, что он имеет структуру складчатого слоя из параллельных цепей. Полиглицин II дает другую дифракционную картину, которую можно интерпретировать на основе модели спирали, имеющей винтовую ось 3-го порядка с шагом 9 3 А и трансляцией остатка вдоль оси, равной 3 1 А. II, в которой каждая цепочка связана с шестью соседними водородными связями, приблизительно перпендикулярными к направлению оси цепочки. Таким образом возникает бесконечная трехмерная сетка. Подобные межмолекулярные водородные связи требуют наличия винтовой оси целочисленного порядка. Перевертывание одной из цепочек на 180 приводит снова к подобной же структуре, прочно связанной водородными связями; поэтому цепочки могут быть направлены и в ту и в другую сторону, однако важно, чтобы все они были только левыми или только правыми. [27]
Полиглицин и полипролин представляют собой крайние случаи в том смысле, что спирали полиглицина содержат скорее межцепные, водородные связи в сс-спирали [13], чем внутримолекулярные. В случае остатков пролина водородная связь вообще невозможна; тем не менее уже структурной и стереохимической регулярности достаточно для образования левой спирали. Случай полиглицина поучителен также тем, что здесь видна явная зависимость образования сс-спирали от присутствия в боковом радикале групп более объемистых, чем водород. [28]
Остальные - аминокислоты при нагревании разрушаются или превращаются в циклич. Последние, в отличие от прочих циклич. Исключение составляет незамещенный шшеразиндион-2 5, к-рый при нагревании в р-ре до 140 С и выше превращается в полиглицин. Три-функциональные аминокислоты ( глутаминовая и ас-па рагиновая к-ты и лизин) при 160 - 200 С способны образовывать как гомополимеры, так и сополимеры с бифункциональными аминокислотами. Продукты реакции хотя и похожи по своим свойствам на пептоны, но содержат большое число неприродных оа-амидных связей и рацемизованных аминокислотных звеньев. [29]
Остальные - аминокислоты при нагревании разрушаются или превращаются в циклич. Последние, в отличие от прочих циклич. Исключение составляет незамещенный пиперазиндион-2 5, к-рый при нагревании в р-ре до 140 С и выше превращается в полиглицин. Три-функциональные аминокислоты ( глутаминовая и ас-парагиновая к-ты и лизин) при 160 - 200 С способны образовывать как гомополимеры, так и сополимеры с бифункциональными аминокислотами. Продукты реакции хотя и похожи по своим свойствам на пептоны, но содержат большое число неприродных со-амидных связей и рацемизованных аминокислотных звеньев. [30]