Cтраница 2
![]() |
Рост производства поликарбонатов в различных. [16] |
Основное количество ароматических поликарбонатов в США производится методом межфазной поликонденсации. [17]
Вязкость расплавов ароматических поликарбонатов при 300 С настолько высока, что полиэфиры с молекулярным весом выше 50 000 не могут быть получены в реакторах с системами перемешивания, обычно применяемыми в производстве; расплавы полимеров с высоким молекулярным весом ( 50 000) обладают свойствами каучука. [18]
При получении ароматических поликарбонатов методом переэтерификации в качестве эфира угольной кислоты используют диарилкарбонаты. [19]
Температуры плавления ароматических поликарбонатов, приведенные в табл. 12 и 13, следует рассматривать как приближенные, поскольку во многих случаях не сообщаются ни метод их определения, ни степень кристалличности полимера. [20]
У многих ароматических поликарбонатов, получаемых на основе производных ди - ( 4-оксифенил) - метана с замещенными ароматическими циклами, наблюдается увеличение диэлектрических потерь с повышением температуры выше комнатной, и кривые температурной зависимости tg 6 таких поликарбонатов не проходят через максимум. Однако у ароматических поликарбонатов, полученных из производных ди - ( 4-оксифенил) - метана, не содержащих заместителей в ароматическом ядре, на кривой температурной зависимости tg S вблизи температуры стеклования всегда имеется явно выраженный пик. [21]
![]() |
Схема производства поликарбонатов по методу фирмы General. [22] |
Основное количество линейных ароматических поликарбонатов в США производят методом фосгенирования. Применяют также метод переэтерификации. [23]
Применяемые в промышленности ароматические поликарбонаты являются высокоплавкими термопластичными полимерами, растворимыми в обычных растворителях. Для некоторых областей применения важно понизить растворимость и набухание этих полимеров в органических растворителях и повысить температуру их разложения. И то, и другое может быть достигнуто сшиванием линейных макромолекул. Сшивание может быть осуществлено действием ионизирующего излучения, химических соединений, например кислорода, формальдегида, веществ, образующих формальдегид 1о4, действием поли-эпоксидов при повышенной температуре, а также нагреванием поликарбонатов, содержащих в макромолекуле группы, обладающие склонностью к реакциям, приводящим к сшиванию. [24]
Из большого числа ароматических поликарбонатов, синтезированных в лабораторных условиях, промышленное применение нашли, главным образом, поликарбонаты на основе 2 2-бис - ( 4-оксифеннл) - про-пана ( бисфенола А) [3], Это объясняется прежде всего тем, что исходный бисфенол А необходимой степени чистоты получается в промышленном масштабе из дешевого и доступного сырья - фенола и ацетона. [25]
Из большого числа ароматических поликарбонатов, полученных и исследованных в лаборатории, промышленное применение нашли только гомополи-карбонат и некоторые смешанные поликарбонаты на основе бисфенола А, что объясняется, главным образом, причинами экономического характера. Бисфенол А необходимой степени чистоты получается в промышленном масштабе из дешевых и доступных исходных веществ. Возможность применения других ароматических гомополикарбонатов и смешанных поликарбонатов ограничивается, прежде всего, высокой стоимостью исходных диоксисоединений, хотя по некоторым свойствам такие поликарбонаты превосходят полученные на основе бисфенола А. [26]
При низкой степени кристалличности ароматические поликарбонаты с замороженной структурой не имеют четко выраженной температуры плавления. Несколько выше температуры стеклования они начинают размягчаться, а их переход из жидкого в твердое состояние происходит в интервале, составляющем обычно 10 - 20 С. Поскольку вязкость расплава высокомолекулярных ароматических поликарбонатов вблизи температуры плавления чрезвычайно высока ( стр. [27]
Как уже указывалось, ароматические поликарбонаты очень устойчивы к действию УФ - и видимого света. [28]
Первые опыты по получению ароматических поликарбонатов были проведены в 1898 г. Эйнхорном и в 1902 г. Бишоффом и Хеденштремом ( см. гл. Полиэфиры, полученные на основе гидрохинона и резорцина, имели такие неинтересные свойства, что в течение последующих 50 лет в технической и патентной литературе не встречается упоминания об ароматических поликарбонатах. [29]
Для объяснения специфических свойств ароматических поликарбонатов на основе бисфенолов различного строения необходимо связать температурные характеристики различных поликарбонатов с природой исходных ароматических бисфенолов. Для ряда полимеров, приведенных в этих таблицах, увеличение размера заместителя R ( при переходе от атома водорода к метильному и пропильному радикалам) приводит к понижению температур плавления и стеклования, так как вследствие асимметричного строения молекулярные цепи оказываются удаленными друг от друга. Однако введение заместителей большего объема, таких как изо-пропильный или фенильный радикалы, не вызывает дальнейшего понижения температур плавления и стеклования; иногда эти температуры вновь возрастают. [30]