Cтраница 3
Дальнейшее развитие промышленного производства ароматических поликарбонатов зависит в значительной степени от создания новых экономичных способов получения производных ди - ( 4-оксифенил) - метана. [31]
В случае хорошо кристаллизующихся ароматических поликарбонатов, размер кристаллов которых больше длины волны видимого света, температуру плавления можно определить, как температуру, при которой исчезает двойное лучепреломление. Установлено, что это явление возникает при температуре, значительно превышающей интервал плавления менее кристаллических, оптически прозрачных образцов того же полимера. Например, образец поликарбоната на основе бисфенола А, полученный быстрым охлаждением расплава или быстрым испарением растворителя из раствора полимера в метиленхлориде, плавится в интервале 220 - 230 9С, в то время как у того же полимера в высококристаллическом состоянии двойное лучепреломление не исчезает при нагревании до 255 - 265 С. [32]
Начиная с 1956 г., ароматические поликарбонаты были синтезированы во многих университетах и промышленных лабораториях мира. Результаты этих работ отражены более чем в 300 заявках на патенты, самих патентах и технических статьях. [33]
Известно [10, 34], что растворимость ароматических поликарбонатов зависит, прежде всего, от степени их кристалличности и природы исходных диоксисоединений. [34]
Ниже приведены основные методы получения ароматических поликарбонатов на основе бисфенола А. [35]
Результаты проведенных работ показали, что ароматические поликарбонаты по физическим свойствам, морфологии и способности к кристаллизации значительно отличаются от других термопластичных полимеров. Однако очень немногое известно о взаимосвязи химического строения, молекулярной упорядоченности и морфологической структуры, с одной стороны, и физических свойств полимера, с другой. [36]
Известно, что даже на воздухе ароматические поликарбонаты стабильны до 150 - 200 С в течение длительного времени. [37]
С одной стороны, растворимость многих ароматических поликарбонатов в обычно применяемых растворителях, в частности в метиленхлориде, облегчает получение покрытий, пленок и волокон на их основе на стандартном оборудовании, с другой стороны, растворимость и набухание поликарбонатов во многих органических растворителях, естественно, ограничивает их применение. [38]
При нагревании смесей таких соединений и ароматических поликарбонатов выше температуры размягчения поликарбоната происходит вспенивание массы за счет выделения при разложении смешанных ангидридных групп карбоновой и угольной кислот двуокиси углерода. Образующиеся при этом сложные эфиры и полиэфиры совмещаются с поликарбонатом. [39]
Результаты многочисленных исследовательских работ показали, что ароматические поликарбонаты по физическим свойствам, морфологии и способности к кристаллизации значительно отличаются от других термопластичных полимеров. [40]
В промышленном масштабе основным мономером для производства ароматических поликарбонатов является бисфенол А, который получается по сравнительно: простой технологии из доступных и дешевых исходных продуктов - фенола и ацетона. Полимер на его основе обладает комплексом очень ценных свойств. [41]
Процесс переэтерификацпп может быть применен для получения любых ароматических поликарбонатов, температура плавления которых ниже их температуры разложения. Переэтерификация диалкилкарбонатов ароматическими диоксисоединепиями протекает медленно даже при температуре выше 200 Сив присутствии катализаторов щелочного характера, например метилата натрия. Если же повысить температуру ( при достаточной концентрации катализатора) для того, чтобы реакция протекала с приемлемой скоростью, то диалкилкарбонат и образующийся поликарбонат частично разлагаются. [42]
Способы получения других полупродуктов, необходимых для синтеза ароматических поликарбонатов, например диоксидиарильных простых эфиров, диоксидиарилсуль-фидов и диоксидиарилсульфонов, в книге не рассматриваются, так как эти продукты до сих пор не нашли промышленного применения. Не рассматриваются также вопросы, связанные с получением и очисткой фосгена, широко освещенные в общеизвестных источниках. [43]
Несмотря на хорошие свойства, покрытия на основе ароматических поликарбонатов применяются до сих пор только в электротехнической промышленности в качестве изоляционных материалов. Помимо экономических соображений, это объясняется низкой концентрацией растворов ( 25 - 30 %), а также несовместимостью ароматических поликарбонатов со многими другими связующими и смолами. [44]
Жирноароматические поликарбонаты с той же степенью кристалличности, что и соответствующие ароматические поликарбонаты, плавятся при значительно более низких температурах. Это вызвано, прежде всего, большей подвижностью макромолекул, обусловленной наличием алифатических групп. Многие исследованные Жирноароматические поликарбонаты обнаруживают сильную тенденцию к кристаллизации. При охлаждении их расплава, как правило, образуется непрозрачная и во многих случаях хрупкая микрокристаллическая масса. Из расплавов поликарбонатов можно формовать волокна, которые могут быть ориентированы вытяжкой. Ориентация фиксируется за счет высокой степени кристалличности. При высоких температурах Жирноароматические поликарбонаты нестабильны, особенно в присутствии щелочных соединений. [45]