Cтраница 1
Высокомолекулярные поликарбонаты могут быть получены при поликонденсации на поверхности раздела фаз только в присутствии катализаторов - третичных аминов или четвертичных аммониевых соединений с применением органической фазы, хорошо растворяющей образующийся поликарбонат. [1]
Высокомолекулярные поликарбонаты значительно легче получить при переэтерификации диарилкарбонатов алифатическими диоксисоединениями. Установлено 13, что переэтерификация дифенилкарбоната алифатическими диоксисоединениями может быть осуществлена в отсутствие катализаторов и при сравнительно низких температурах. [2]
О свойствах высокомолекулярных поликарбонатов, содержащих в макромолекулах алифатические звенья рядом с остатком угольной кислоты, имеются сведения главным образом патентного характера. В табл. 2 приведены данные по алифатическим и жир-ноароматическим поликарбонатам. [3]
Для получения высокомолекулярных поликарбонатов с высокими выходами необходимо удалять из реакционной смеси образующиеся ароматические монооксисоединения. [4]
При фракционировании высокомолекулярного поликарбоната концентрацию раствора полимера соответственно уменьшают. Если на краях кусков фольги хотят получить более толстый слой поликарбоната, края фольги загибают, а затем разрезают ее на полоски шириной около 1 см. Эти полоски помещают в экстрактор Фукса емкостью 300 мл с двойными стенками. Для получения первой фракции поликарбоната в экстрактор наливают смесь 48 объемн. С) и встряхивают в течение 10 мин при 25 С. Для получения остальных фракций из пленки на фольге экстрагируют поликарбонат с помощью новых порций смеси растворитель - осадитель, растворяющая способность которых постепенно возрастает. Последнюю фракцию экстрагируют чистым растворителем. [5]
Для получения высокомолекулярного поликарбоната необходима также высокая чистота исходных веществ и герметичность аппаратуры, так как проникновение воздуха в горячий расплав может привести к образованию неплавкого и нерастворимого продукта. Преимуществом этого способа является отсутствие в процессе растворителя, недостатком - небольшой молекулярный вес образующегося полимера и сложное оборудование. [6]
Для получения высокомолекулярного поликарбоната необходима высокая чистота исходных веществ и герметичность аппаратуры, так как проникновение воздуха в горячий расплав может привести к образованию неплавкого и нерастворимого продукта. Преимуществом этого способа является отсутствие в процессе растворителя, недостатком - небольшой молекулярный вес образующегося полимера и сложное оборудование. [7]
В этих условиях высокомолекулярные поликарбонаты не образуются даже в том случае, когда реакцию проводят, принимая специальные меры предосторожности и, так как сильноосновные катализаторы, используемые при переэтерификации диалкилкарбоната, способствуют деструкции алифатических карбонатов при указанной температуре. [8]
Этим способом нельзя получить высокомолекулярные поликарбонаты, не содержащие хлора, вследствие того, что фосген и алифатические бис-хлоругольные эфиры обладают различной реакционной способностью по отношению к гидроксиль-ной группе. [9]
Пленки и волокна из высокомолекулярных поликарбонатов могут быть ориентированы вытяжкой. Методом полива из раствора 12 Петерсон получил пленки из поликарбоната на основе гександиола-1 6, имеющего характеристическую вязкость в хлороформе 0 57 дл / г. Эти пленки были ориентированы холодной вытяжкой в одном направлении. [10]
Показана возможность использования для синтеза высокомолекулярных поликарбонатов низкомолекулярных продуктов конденсации, частично получаемых при синтезе поликарбонатов различными методами. Реакцию переэтерификации проводят в две степени. [11]
![]() |
Зависимость вязкости расплава поликарбоната на основе бисфенола А от молекулярного веса. [12] |
Если этот метод применяется для переработки сравнительно высокомолекулярных поликарбонатов с целью получения изделий с высокими механическими показателями, то следует учитывать их высокую термостойкость. [13]
При взаимодействии таких низкомолекулярных соединений со щелочными производными дифенилолпропана получается высокомолекулярный поликарбонат. [14]
При таком двустадийном проведении процесса наблюдался весьма интересный факт [102]: образование высокомолекулярного поликарбоната происходит независимо от того, имеются ли у исходного низкомолекулярного поликарбоната концевые - OCOCl-группы или совершенно отсутствуют. А это позволяет полагать, что дальнейший рост полимерной цепи на второй стадии должен происходить в основном не за счет взаимодействия концевых - ОСОС1 и фенолятных групп. То обстоятельство, что в щелочном маточном растворе после окончания реакции содержатся мономерный бмс-фенол и карбонат натрия, по мнению Шимке, позволяет предположить возможность следующего протекания реакции. [15]