Cтраница 3
Разложение rper - бутилгидроперекиси 194 в мономерных растворителях ускоряется акцепторами протонов, такими, как бензил, ди-ацетил и другие поликетоны, поэтому предложена новая система для интенсификации полимеризации олефинов: гидроперекись - кетон. Вообще в среде олефинов 19 энергия активации распада алкилгидроперекисей снижается от 35 до 28 ккал / моль. [31]
Обсуждаются результаты работ по исследованию закономерностей деструкции фталидсодержащих полигетероариленов: сложных полиэфиров ( полиарилатов), простых полиэфиров, поликетонов, полиимидов и др. Рассматривается влияние химического строения этих полимеров на термическую, термоокислительную и термогидролитическую устойчивость, а также особенности распада фталидной группы и возможные пути ее дальнейших превращений, приводящих как к низкомолекулярным летучим продуктам разложения, так и межмолекулярным сшивкам. Более подробно разбирается механизм деструкции полиариленфталидов: соотношение реакций разрыва полимерных цепей и их сшивания, формирование гель-фракции. На основании состава газообразных и конденсированных продуктов разложения предлагаются схемы термических превращений как фрагментов основной полимерной цепи, так и боковой фталидной группировки. [32]
Окись углерода реагирует с этиленом под давлением при 135 и в присутствии перекиси тире / и-бутила с образованием ряда поликетонов, которые содержат - СО - и - СН2СН2 - единицы. [33]
Из высших фракций смеси кетонов впоследствии Гарриесом и Фон - робертом167 были выделены помимо диацетилпропана еще два более высокомолекулярных поликетона - ундекатрион и пентадекатетрон. [34]
Согласно развитой Бэрчем ( Birch, 1957) гипотезе, жирная кислота соединяется с тремя молекулами уксусной кислоты с образованием поликетона тина К-СО-СШ-СО-СШ - СО-СНа-СООН. [35]
Удельное сопротивление полимера изменяется в зависимости от п в пределах от 106 до 1013 ом см. Это еще один пример ароматического поликетона. [36]
Авторы установили, ч го строение полимеров диметилкетена определяется природой катализатора; в различных условиях могут быть получены полиэфиры, полиацетали или поликетоны. [37]
Синтез поливиниламина не удается осуществить полимериза-дией виниламина, ввиду чего поливиниламин получают путем лолимер-аналогических превращений других полимеров, таких, как поливинилсукцинимид, поликетоны, поливинилфталимид. В первых двух случаях не удается получить чистого поливинил-амина. [38]
К неомыляемым полимерам ( число омыления менее 20) относятся: полиэтилен, полиизобутилен, полистирол, полиспирты, полиметиленфенолы, поливинилацетали, поликетоны. К полимерам с высокими числами омыления ( более 200) относятся полимерные сложные эфиры карбоцепной и гетероцепной структуры. [39]
Если проводить полимеризацию этилена в растворе в присутствии окиси углерода, то оказывается, что окись углерода включается в состав полимера, причем образуются поликетоны - продукты совместной полимеризации ( или сополимеризации) окиси углерода и этилена. Молекулярный вес и состав поликетонов изменяются в зависимости от давления. [40]
Разумеется, что из получающихся в результате сдвига Фриса оксикетонов можно получить затем эфиры оксикетонов и подвергнуть их снова перегруппировке, в результате которой образуются поликетоны, получающиеся в некоторых случаях в качестве побочных продуктов и при первой перегруппировке. [41]
Разноядерными хинонами называются такие дикетоны, которые содержат карбонилы в различных ядрах, но обладают структурой и свойствами, близкими к обычным хинонам, и довольно резко отличаются от многоядерных поликетонов. [42]
Для долноты картины упомянем еще о смешанной полимеризации этилена, хотя получающиеся в результате этого сополимеры не имеют практического значения. Высокомолекулярный поликетон получается при сметанной полимеризации этилена с окисью углерода при температуре 135 - 165 и давлении от 15 до 1000 атм. На соотношение структурных единиц в макромолекуле оказывает влияние количество обоих компонентов, а на степень полимеризации влияет в основном давление и, в меньшей степени, температура. [43]
При восстановлении надСиСг - катализатором под давлением получаются соответствующие полиспирты без разрыва основной углеродной цепи. При действии на поликетоны HCN в присутствии твердого KCN получается желтый твердый полимер, анализ которого показывает, что 80 % карбонильных групп превращается в оксинитрильные. При окислении азотной кислотой получаемся смесь двухосновных карбоновых кислот, показывающая, что в поликетонной цепи кето-груп-пы распределены неупорядоченно. [44]
При восстановлении над CuCr-катализатором под давлением получаются соответствующие полиспирты без разрыва основной углеродной цепи. При действии на поликетоны HCN в присутствии твердого KCN получается желтый твердый полимер, анализ которого показывает, что 80 % карбонильных групп превращается в оксинитрильные. При окислении азотной кислотой получается смесь двухосновных карбоновых кислот, показывающая, что в поликетонной цепи кето-груп-пы распределены неупорядоченно. [45]