Cтраница 2
Для изучения механической деформации полимеров высокого молекулярного веса методом дифференциального термического анализа Мюллером [5 ] недавно была разработана точная аппаратура. Этот раздел посвящен описанию аппаратуры и обзору некоторых экспериментальных результатов. [16]
Полимеризация газообразных олефиновых углеводородов в полимеры высокого молекулярного веса приобрела в настоящее время огромную важность особенно в производстве каучука и пластических масс. Однако эти вопросы выходят за пределы настоящего обзора, в котором критически рассматривается термодинамическая сторона процесса полимеризации, обсуждаются различные взгляды на механизм реакции и пути промышленного производства полимеров низкого молекулярного веса. [17]
![]() |
Примеры распространенных полимеров, получаемых реакцией полиприсоединения. [18] |
Одним из эффективных методов получения полимеров высокого молекулярного веса из мономеров, подобных тем, которые указаны в табл. 27.1, является эмульсионная полимеризация. Мономер нерастворим в воде, но можно получить его эмульсию ( см. разд. [19]
Чтобы успешно провести анионную полимеризацию стирола и получить полимер высокого молекулярного веса, необходимо, чтобы все исходные вещества были перегнаны и хранились до применения в атмосфере азота. Азот, используемый для продувки тары, в которой хранятся исходные компоненты, предварительно очищают пропусканием через силика. [20]
В результате реакции роста цепи очень быстро образуется полимер высокого молекулярного веса. Величина / ср для большинства мономеров порядка 102 - 104 л / ( моль-с), что значительно выше констант скорости других химических реакций. [21]
Все три комплекса инициируют полимеризацию этилена с образованием полимеров высокого молекулярного веса. Однако комплекс, не содержащий алкильную группу, проявляет чрезвычайно низкую активность. В случае комплексов, содержащих этильные группы, при помощи меченых С14 алкильных групп было найдено, что каждая полимерная цепь содержит одну этильную группу, первоначально присутствующую в комплексе. С другой стороны, в случае комплекса, содержащего четыре атома хлора в молекуле ( С5Н5) 2Т1С12А1С12, при помощи меченых циклопентадиенильных групп было установлено присутствие этих групп в полимерных цепях. Следовательно, полимеризация этилена на указанных комплексах протекает по анионному координационному механизму путем внедрения мономерных молекул по металлоорганической связи А1 - С или Ti - С. [22]
Большая часть работы, специально направленной на получение полимеров высокого молекулярного веса, представляет определенный интерес при изучении реакций макромолекул, например, таких ступеней реакции, как перенос и обрыв цепи. [23]
Блоксополимеризацию часто применяют для соединения макромолекул с целью получения полимера высокого молекулярного веса из полимеров значительно более низкого молекулярного веса, поскольку прямым синтезом не удается достигнуть требуемой высокой степени полимеризации. Привитые сополимеры получают, присоединяя к макромолекуле одного полимера длинные боковые ответвления макромолекул другого полимера так, чтобы они были расположены на значительном расстоянии друг от друга. [24]
Из теории фазового равновесия следует, что при кристаллизации полимеров высокого молекулярного веса и регулярности можно в принципе достичь очень высоких уровней кристалличности. Однако, как мы уже могли убедиться, в реальных полимерных системах такие высокие степени кристалличности обычно не наблюдаются. Одна из основных причин такого расхождения теоретических и экспериментальных данных объясняется тем, что кристаллическая фаза развивается с конечными скоростями при температурах, достаточно низких, по сравнению с температурой плавления; поэтому состояние, наблюдаемое в большинстве реальных систем, соответствует условиям, весьма далеким от равновесия. [25]
Блоксополимеризацию часто применяют для соединения макромолекул с целью получения полимера высокого молекулярного веса из полимеров значительно более низкого молекулярного веса, поскольку прямым синтезом не удается достигнуть требуемой высокой степени полимеризации. Привитые сополимеры получают, присоединяя к макромолекуле одного полимера длинные боковые ответвления макромолекул другого полимера так, чтобы они были расположены на значительном расстоянии друг от друга. [26]
![]() |
Изменение интегрального состава макромолекул по длине у различных видор сополимеров. [27] |
Только применение идеально чистых исходных веществ может обеспечить получение полимеров наиболее высокого молекулярного веса, с хорошими механическими свойствами и высокой термо - и светостойкостью. [28]
В этом разделе рассмотрен ряд наиболее широко используемых методов получения полимеров высокого молекулярного веса. [29]
Повышение температуры в эксклюзионной хроматографии необходимо главным образом для увеличения растворимости полимеров высокого молекулярного веса, таких, как полиамиды, полиэфиры и полиолефины. При повышении температуры уменьшается также вязкость раствора, что облегчает задачу достижения необходимых скоростей потока через колонку. [30]