Cтраница 4
Поиски, направленные на получение термически устойчивого полиформальдегида, были начаты Баркдоллом в 1947 г. Способ полимеризации формальдегида с превращением его в полимер высокого молекулярного веса был открыт при попытке получить жидкий формальдегид пропусканием газообразного формальдегида через ряд охлажденных ловушек. [46]
Согласно недавно опубликованному сообщению Прайса [9], смесь алкоксида алюминия и хлористого цинка является эффективным катализатором для превращения окисей пропилена и этилена в полимеры высокого молекулярного веса. [47]
Изобутилен легко полимеризуется в присутствии безводного хлористого алюминия, и если вести эту реакцию в подходящем растворителе и при очень низкой температуре, то можно получить полимеры относительно высокого молекулярного веса. [48]
Проведение полимеризации в присутствии этилацетата [210] или винилацетата [211] позволяет осуществить процесс в широком интервале температур ( от 0 до - 40) и концентраций и синтезировать полимеры высокого молекулярного веса. [49]
Вторая стадия поликонденсации обычно проводится при нагревании реакционной смеси ( в атмосфере инертного газа или без него) в вакууме порядка 1 - 2 мм рт. ст. С целью получения полимера высокого молекулярного веса применяют более глубокой вакуум ( до 10 - 5 мм рт. ст. и даже ниже), перемешивание реакционной массы мешалкой или процесс проводят в тонком слое. [50]
В этом случае, как можно видеть хотя бы из рис. 51, где приведены дан ные о влиянии температуры и продолжительности реакции на вязкость поли-арилата Ф-2, синтезируемого поликонденсацией хлорангидрида терефтале-вой кислоты с фенолфталеином в дихлорэтане в присутствии триэтиламина, полимер высокого молекулярного веса получается при проведении процесса при 50 С через несколько минут. [51]
Ряд циклических соединений, содержащих в цикле функциональную группу, например, циклические простые эфиры ( эпоксиды), ими-ны, сложные эфиры, амиды кислот и ангидриды, может под воздействием незначительных количеств веществ, способных размыкать цикл, образовывать полимеры высокого молекулярного веса. [52]
Плодотворно исследование замедлителей, эффективность которых еще достаточно велика, чтобы пренебречь скоростью бимолекулярного обрыва между двумя нормально растущими цепями, по сравнению с реакцией между растущей цепью и замедлителем ( k3 [ M - ], по сравнению cfe [ Z ]), но в то же время и достаточно мала для образования полимеров высокого молекулярного веса. [53]
Также и здесь предполагают ионный механизм. Полимер высокого молекулярного веса при комнатной температуре неустойчив и медленно деполимеризуется. [54]