Полимер - более высокий молекулярный вес
Cтраница 2
Термическая полимеризация обычно проводится блочным способом при температуре от 60 до 150 С, в зависимости от заданного молекулярного веса. Полимеры более высокого молекулярного веса получаются при - более низких температурах. [16]
Повышение температуры при постоянных скоростях сдвига не приводит к зависимости, установленной Аррениусом, а вызывает значительно меньшее изменение скорости процесса, выражающееся в уменьшении скорости деструкции с повышением температуры вследствие соответствующего понижения вязкости, вызывающего снижение затрат механической энергии на деформацию полимера. Большая скорость деструкции полимера более высокого молекулярного веса может быть обусловлена теми же причинами. Добавление пластификатора также влияет на деструкцию, поскольку при этом изменяется вязкость; увеличение количества пластификатора или добавление вещества, вызывающего значительное размягчение полимера, уменьшает скорость деструкции. Повышение скорости сдвига вызывает увеличение скорости деструкции. [17]
Известно, что увеличение молекулярного веса полимера позволяет увеличить кратность вытяжки, а следовательно, и прочность вытянутых волокон. Поэтому неоднократно исследователи пытались применять для получения волокна полимеры более высокого молекулярного веса. Однако вязкость расплава не должна превышать 3000 - 5000 пз, так как перепад давления в фильере достигает 30 ит и выше. Если для формования волокна применить экс-трудеры, способные перерабатывать расплавы вязкостью до 10000 пз, то соответственно можно повысить молекулярный вес полимера. [18]
К полиизобутиленам относится серия полимерных соединений, различающихся по молекулярным весам и свойствам. Низшие члены этой серии полимеров - вязкие жидкости; полимеры более высокого молекулярного веса ( примерно с 50 000) являются веществами твердыми и каучукоподоб-ными. В технике применяются как высокомолекулярные полиизобутилены, так и низкомолекулярные. [19]
К полиизобутиленам относятся полимерные соединения различного молекулярного веса и свойств. Полимеры молекулярного веса до 50 000 представляют собой вязкие жидкости, полимеры более высокого молекулярного веса - каучукоподобные твердые материалы. В технике используют и те и другие. [20]
Параллельно IB конце 40 - х годов велись работы по двухстадийному синтезу полимеров более высокого молекулярного веса, логическим завершением которых явилось получение полиоксиэфиров в промышленном масштабе. [21]
Две фазы ( изотропная и анизотропная), которые образуются при критической концентрации, часто могут разделяться при стоянии растворов или путем их центрифугирования. Кволек и др. [30] показали, что анизотропная фаза из раствора ППБА в ТММ - LiCl содержит полимер более высокого молекулярного веса, имеет большие плотность, концентрацию и объем и более низкую вязкость раствора. Различные данные для волокон часто заимствуют из опубликованных работ по прядению разделенных фаз, чтобы показать преимущество использования анизотропного раствора. Однако уместно вспомнить, как указывали Кволек и др. [30], что анизотропная фаза содержит полимер более высокого молекулярного веса и в большей концентрации. Хотя бы по этим двум причинам свойства волокон, формуемых из анизотропных растворов, должны быть несколько лучше. [22]
В активных растворителях ( четы-реххлористый углерод, хлорбензол, этиловый спирт, ацетон и др.) полимеризация замедляется, и получаются полимеры низкого молекулярного веса, в то время как в неактивных растворителях ( пегролейный эфир, бензол) полимеризация идет быстро и получаются полимеры более высокого молекулярного веса. [23]
Невысокий молекулярный вес ПШО, пониженная растворимость, часто неплавкость затрудняют их практическое применение. В то же время многие физические и химические свойства таких полимеров определяются прежде всего природой собственно сопряженных участков, которые распространяются обычно лишь на несколько элементарных звеньев. Для получения полимеров более высокого молекулярного веса на основе олигомеров с системой сопряженных связей и, в частности ПШО, было предложено [4-7] блоки П10 с концевыми реакционно-способными группами сочетать между собой или с гибкими блоками иной природы с помощью низкомолекулярных бифункциональных соединений. Развивая эту идею, авторы [48,49] предложили способ получения эластомеров на основе олигомеров с сопряженными связями и олигобутадиендиолов. Отмечены высокая механическая и термическая стабильность синтезированных блоксополимеров, причем эксплуатационные качества полученных материалов не снижаются при низких температурах. [24]
В процессе такой стабилизации водород и атомы хлора, введенные в концевые группы полимера с перекисными радикалами или переносчиками цепи, нацело замещаются фтором. Стабилизированную смесь полимеров подвергают фракционной перегонке с целью получения хлорфторуглеводородных масел различных марок. Тяжелую фракцию полимеров более высокого молекулярного веса, чем фракции, обычно используемые в качестве масел, подвергают термическому разложению для уменьшения длины полимерных цепей и получения таким образом дополнительного количества пригодного продукта. Полученные полимеры могут быть подвергнуты завершающей стабилизации с целью насыщения двойных связей и замены нестабильных атомов хлора. [25]
Так называемый полиэтилен низкого давления ( товарное название хостален, вестолен и др.) получают путем полимеризации в растворе по анионному механизму с помощью катализаторов Циглера. В качестве катализаторов применяют соединения титана, в качестве сокатализатора - триалкилалюминий. По этому методу получают полимер более высокого молекулярного веса. [26]
Один из упоминавшихся фосфорилирующих агентов, а именно дифенилхлорфосфат, был также испробован в реакциях полимеризации, аналогичных рассматриваемым здесь Оказалось, что в этом случае реакции включают образование пиро -, мета - и полифосфатов. Из сравнительных исследований других вариантов полимеризации, о которых будет кратко упомянуто в последующем изложении, вытекает, что до настоящего времени метод с применением дициклогек-силкарбодиимида является единственно приемлемым. Несомненно, необходимость синтеза полимеров более высокого молекулярного веса и более сложных, чем полученные до сих пор, приведет к интенсификации исследований в этом направлении. [27]
 |
Схема получения полиэтилентерефталата из ДМТ и этиленгликоля. [28] |
При необходимости в расплав вводят матирующие вещества, красители или другие добавки. В получаемом непрерывным способом полиэфире не содержится влаги, которая остается даже в высушенной крошке, получаемой периодическим способом. Благодаря отсутствию гидролитической деструкции полиэфира при синтезе его непрерывным способом получается полимер более высокого молекулярного веса. [29]
Концентрацию катализатора изменяют от 0 001 до 0 5 г лития ( в литий-органическом соединении) на 100 г мономера. С увеличением концентрации катализатора скорость полимеризации увеличивается, а молекулярный вес образующегося полимера уменьшается. При использовании литийорга-нических соединений, в состав молекул которых входит несколько атомов лития ( в отличие от соединений с одним атомом лития в молекуле), наряду с большими скоростями полимеризации наблюдается образование полимеров более высокого молекулярного веса. [30]
Страницы: 1 2 3