Cтраница 4
Рассмотрено получение и полимеризация таких соединений, как ( С эЬЗг ОСчНдЬ и ( CeHshSr OC - iHgh - Полимеры содержат 40 - 60 % олова и могут совмещаться с гало-генсодержащими смолами, в частности с поливинилхлоридом и поливинилиденхлоридом. [46]
Фриш, Мартин и Марк [6] высказали довольно смелое предположение, объясняя аномальные физические свойства полисилоксанов тем, что полимеры содержат не только линейные участки, но и циклы, связанные подобно звеньям цепи, которые в свою очередь состоят из 50 - 100 мономерных единиц. Кроме того, предполагается наличие разнообразных циклов от очень больших до малых, которые могут охватывать линейную молекулу полисилоксана. Авторы полагают, что такие цепеподобные молекулы, строение которых еще предстоит доказать, действуют как пластификаторы, и этим объясняется тот факт, что, несмотря на высокий молекулярный вес - от ста тысяч до одного миллиона, полисилоксаны являются жидкими или воскообразными веществами. [47]
Повторяющиеся элементарные звенья для двух наиболее важных органических стекол - полиметилметакрилата ( плексигласа) и полистирола приведены в таблице; очевидно, что оба полимера содержат довольно большие, связанные с основной цепью боковые группы. Наличие этих групп не только приводит к сильным локальным межмолекулярным взаимодействиям, но также чисто пространственно препятствует свободному перемещению цепей. [48]
При детальном изучении молекулярной структуры поливинилхлорида методом инфракрасной спектроскопии [20] было обнаружено наличие групп СО, однако Виллис [21] нашел, что некоторые товарные образцы полимера содержат желатину, которая может давать такие же полосы поглощения. [49]
Что касается упоминавшихся в предыдущем разделе этой главы обменных реакций таких гетероцепных полимеров, как полиэтиленоксид или полиформальдегид, то они не идут в счет, так как эти полимеры содержат полярные связи между углеродом и другими элементами, и именно присутствие таких связей делает эти полимеры, способными к обменным реакциям. Обменные реакции в полпконденсации, конечно, возможны только благодаря тому, что образующиеся гетероцегшые полимеры содержат лабильные связи, способные вступать в реакции с исходными мономерами. [50]