Cтраница 2
Полученный ненасыщенный Л1инейный полиэфир сшивается по двойным связям ненасыщенным соединением ( например, стиролом) для получения неплавкого полимера сетчатой структуры; сшивание сопровождается отверждением полимера. [16]
При нагревании или в процессе высыхания модифицированные смолы, содержащие остатки ненасыщенных кислот, способны вследствие окислительной полимеризации давать полимеры сетчатой структуры. В случае применения насыщенных жирных кислот или масел переход в сетчатую структуру осуществляется путем термической полимеризации, и потому подобные смолы используются в лаках и эмалях горячей сушки. [17]
Поэтому можно рассчитывать, что при высоких температурах даже этого количества кислорода достаточно, чтобы вызвать окрашивание или образование полимера сетчатой структуры. Особенно сильно подвергаются окислению поверхность расплава и полимер, находящийся у горячих стенок. Поэтому загрязненные автоклавы следует сразу выключать из процесса и подвергать длительной и тщательной очистке, чтобы к следующей партии полимера не примешались никакие загрязнения. [18]
Линейные полисилоксаны под влиянием перекисных или гидропереки-сных соединений при повышенных температурах ( - 160 - 200 С) переходят в полимеры сетчатой структуры, так как образующийся в результате распада перекисей кислород при высокой температуре разрушает часть связей Si-С и происходит соединение отдельных полимерных цепей посредством кислородных мостиков. [19]
При этом, в одном случае сохраняется структура и размер макромолекул исходного полимера, а в другом - происходит превращение линейного полимера в полимер сетчатой структуры. [20]
При введении в полиэфир окислительно-восстановительной системы после сравнительно короткого индукционного периода ( 20 - 40 мин при комнатной температуре) начинается полимеризация полиэфиракрилата с образованием полимера сетчатой структуры. [21]
Полимер всегда набухает, когда его молекулы еще связаны в отдельных точках силами диполей ( вторичные связи) или первичными связями ( например, в полимере сетчатой структуры), а остальные части молекул разъединены проникающими в них молекулами растворителя. Часто достаточно очень немногих сшивающих связей для того, чтобы при исключительно сильном набухании не произошло полного растворения. Обычно растворимость полимеров уменьшается с увеличением размера молекул, так как при этом увеличивается энергия вторичных связей. [22]
Для того чтобы получить более эластичный полимер, в синтезе полиэфиров применяются диолы и даже монокарбоновые кислоты, что приводит к уменьшению частоты поперечных связей в полимере сетчатой структуры. Особого рассмотрения заслуживает случай использования монокарбоновой кислоты в реакции трифункцио-нального глицерина и дифункционального фталевого ангидрида. Для многих систем такого типа пригодны общие схемы расчета, когда средняя функциональность системы равна двум или немного больше двух. При использовании для расчета таких систем уравнения Карозерса и аналогичных ему уравнений ( см. разд. [23]
Химические реакции между функциональными группами отдельных звеньев линейных макромолекул с низкомолекулярными веществами, имеющими две функциональные группы или две свободные валентности, приводят к соединению макромолекул с образованием полимеров сетчатой структуры. [24]
Если же сетчатая структура формируется из исходных молекул мономеров ( например, фенолформальдегидные, глифталевые смолы) или олигомеров ( например, полиэфируретаны, поли-эфиракрилаты), то превращение мономеров или олигомеров в полимеры сетчатой структуры осуществляется, минуя стадию образования из них линейных макромолекул полимера. Таким образом, в этом случае происходит превращение исходных низкомолекулярных веществ, не имеющих каких-либо существенно ценных механических свойств, сразу в полимерные сетчатые структуры с высокими механическими и другими свойствами. [25]
Некоторые из полимерных пластификаторов имеют сравнительно низкую вязкость и поэтому вполне пригодны для получения текучих паст ( например, из поливинилхлорида), другие представляют собой мягкие смолы; в некоторых случаях применяют в качестве пластификаторов полимеры сетчатой структуры. [26]
Эпоксидные смолы, имеющие в своем составе реакционноспособные группы двух типов - эпоксидные и гидроксильные, способны взаимодействовать на холоду с аминами, полиамидами, изоцианатами, а при нагревании - с соедин, ниями, содержащими карбоксильные, алкоксильные, гидроксильные группы, с образованием полимеров сетчатой структуры, что приводит к отверждению покрытий. [27]
Однако исследования, проведенные Скогсайдом [2], Смирновым и Блувштейном [3], Клячко [4], Мейнгар-дом [5], Меллором [6] и др. по синтезу селективных ионообменников ( комплекситов) введением специфических групп в матрицу полимера, не дали желаемых результатов, поскольку вводимые комплексообразующие группы при формировании полимера сетчатой структуры в большинстве случаев теряют свою специфичность. [28]
Эпоксидные смолы, имеющие в своем составе реакционноспособные группы двух типов: - эпоксидные и гидроксильные, способны взаимодействовать на холоду с аминами, полиамидами, изоцианатами, а при нагревании - с соедини, ниями, содержащими карбоксильные, алкоксильные, гидроксильные группы, с образованием полимеров сетчатой структуры, что приводит к отверждению покрытий. [29]
![]() |
Старение вулкани. [30] |