Cтраница 2
Если молекулы исходных мономеров содержат три и более функциональные группы, то при поликонденсации их образуется полимер пространственной структуры с множеством поперечных связей между цепными макромолекулами. Важнейшие из них фенол-формаль-дегидные смолы. Их получают поликонденсацией фенола с формальдегидом. Возможность образования пространственного полимера в результате этого процесса обусловлена способностью атомов водорода, находящихся в орто - и пара-положениях по отношению к гидрок-сильной группе фенола, замещаться другими атомами. [16]
Если молекулы исходных мономеров содержат три функциональные группы и более, то при поликонденсации их образуется полимер пространственной структуры с множеством поперечных связей между цепными макромолекулами. Важнейшие из них фенолформальдегидные смолы. Их получают поликонденсацией фенола с формальдегидом. Возможность образования пространственного полимера в результате этого процесса обусловлена способностью атомов водорода, находящихся в орто - и пара-положениях по отношению к гидроксильной группе фенола, замещаться другими атомами. [17]
Термореактивные полимеры, будучи сравнительно нчзкомоле-кулярными, легко формуются при повышенных температурах без пластификатора; однако после отверждения полимер пространственной структуры становится хрупким. [18]
В зависимости от исходных продуктов и условий реакция поликонденсации может протекать с образованием продуктов линейной поликонденсации, циклических соединений и полимеров сетчатой и пространственной структуры. [19]
Полимеризационные катиониты получают двумя методами: 1) трехмерной сополимеризацией мономеров, содержащих ионо-генные группы, с дивинилбензолом; 2) введением ионогенных групп в полимер пространственной структуры. [20]
В полимере сохраняется большое количество связей кремний-водород, поэтому при одновременном действии кислорода и повышенной температуры ( 70 - 80) наблюдается превращение его в полимер пространственной структуры. Аналогичное изменение структуры макромолекул происходит и при действии на полимер воды или спирта. [21]
Полимеризационные катиониты получают двумя методами: 1) трехмерной сополимеризацией мономеров, содержащих ионо-генные группы, с дивинил бензолом; 2) введением ионогенных, групп в полимер пространственной структуры. [22]
После окончания синтеза полиэфирную смолу охлаждают, а затем растворяют в мономере, являющемся одновременно растворителем и веществом, способным в процессе пленкообразования сополимеризоваться с линейными полиэфирами, образуя полимеры пространственной структуры. [23]
Особенностью таких макромолекул является наличие в их структуре метилольных групп, благодаря чему они могут вступать в дальнейшую реакцию поликонденсации между собой, приводящую в конечной стадии к образованию полимера пространственной структуры - резита. В присутствии кислых катализаторов резольные смолы отверждаются с большой скоростью и при нормальной температуре. [24]
Кроме обычных объемных изменений материала, связанных с переходом его из жидкотеку-чего в стекловидное состояние, в процессе отверждения возникают большие объемные изменения, обусловленные превращением сравнительно низкомолекулярных полимеров в полимеры пространственной структуры. Чтобы снизить усадки материала при формовании изделий, в состав термореактивных пластических масс в качестве обязательного компонента цводят наполнитель. [25]
Кроме обычных объемных изменений материала, связанных с переходом его из жидкотеку-чего в стекловидное состояние, в процессе отверждения возникают большие объемные изменения, обусловленные превращением сравнительно низкомолекулярных полимеров в полимеры пространственной структуры. Чтобы снизить усадки материала при формовании изделий, в состав термореактивных пластических масс в качестве обязательного компонента вводят наполнитель. [26]
Особенностью резольных смол является наличие в их структуре метилольных групп ( - CI - bOH), благодаря чему они могут вступать в дальнейшую реакцию поликонденсации, приводящую к образованию полимера пространственной структуры - резита. В присутствии кислых катализаторов резольные смолы отверждаются с большой скоростью и при нормальной температуре. [27]
Некоторые исходные вещества образуют полимер пространственной структуры, минуя при этом стадию высокомолекулярного линейного полимера. Однако полимер пространственной структуры не переходит в пластическое состояние, поэтому его нельзя формовать в изделие, а его высокая хрупкость затрудняет изготовление изделий резанием. В таких случаях получение полимера ( применительно к этим веществам чаще применяют термин смола) приостанавливают на начальной стадии, когда смола представляет собой совокупность еще сравнительно низкомолекулярных соединений. В этой стадии она имеет вязко-текучее состояние и, растворяясь, образует низковязкие растворы. В такой промежуточной стадии смолу обычно называют термореактивной. При обычной температуре термореактивная смола изменяется медленно. С повышением температуры скорость смолообразования нарастает, начинает интенсивно увеличиваться молекулярный вес полимера и он приобретает пространственную структуру. [28]
В случае образования растворимых линейных или разветвленных полимеров дополнительные сведения о механизме протекающих реакций могут быть получены на основании определений среднего молекулярного веса полимера и построения кривой распределения по молекулярному весу. Механизм и кинетику образования полимеров пространственной структуры более достоверно удается исследовать в начальных стадиях процесса, когда продукты реакции еще растворимы. На основании этих исследований делают предположения о возможных направлениях дальнейшего процесса образования полимера и о наиболее вероятном строении звеньев его макромолекул. [29]
Вязкость жидкостей зависит от химического состава и строения молекул ( макромолекул) и возрастает с увеличением молекулярной массы. Возникновение в дисперсных системах или растворах полимеров пространственных структур, образующихся при сцеплении частиц или макромолекул, вызывает резкое повышение вязкости. [30]