Cтраница 3
Это условие может быть выполнено в двух случаях. Если ДЯ 0, это означает, что энергия, выделяющаяся при образовании сольватной оболочки растворителя вокруг макромолекулы превышает энергию связи между молекулами как растворителя, так и полимера. Условие AS О выполняется практически всегда вследствие того, что неупорядоченность молекул полимера в растворе больше неупорядоченности его отдельных компонентов: макромолекула в растворе может принимать в результате повышенной подвижности сегментов большее число конформаций, чем макромолекула в твердой фазе. Отсюда следует и тот факт, что полимеры с гибкой цепью растворяются легче, чем полимеры с жесткой цепью, так как полимеры первой группы могут иметь в растворе большее число конформаций. Повышение температуры растворения увеличивает значение энтропийного члена 7AS, что отвечает росту скорости растворения. [31]
Наибольшее значение имеет карбонильная С О группа, поглощающая в области 270 - 360 нм. Ароматическое кольцо поглощает в области свыше 350 нм, однако в соединении с С-О группой оно поглощает в области еще более высоких длин волн. По поглощающей способности в видимой и УФ области полимеры можно условно разделить на две группы: содержащие хромофорные группы с я-электро-нами ( ароматические ядра, СО и др.) и полимеры, атомы которых имеют только сг-связи. Полимеры первой группы способны поглощать излучение вплоть до видимой области, а полимеры второй группы обладают собственным поглощением в области 200 - 250 нм. [32]