Цепные полимер

Cтраница 1

Карбопиклические цепные полимеры, состоящие из ароматических колец, например полифенилен (5.1), имеют пока ограниченное техническое применение вследствие трудностей, связанных с их получением и переработкой в изделия. Термостойкость полимеров с ароматическими гетероциклами в цепи ( тиадиазольный, оксадиазольный или триазиновый) всегда выше, чем у ароматических, карбоциклических цепных полимеров, так как с увеличением числа гетероатомов в ароматической системе уменьшается количество слабых С - Н - связей. [1]

Карбо цепные полимеры устойчивы к действию воды и электролитов ( кислоты, щелочи, растворы солей) и слабых окислителей. При наличии третичных атомов углерода в цепи полимера химическая стойкость будет выше у тех из них, у которых третичный атом углерода частично или полностью экранирован объемными заместителями. [2]

Из цепных полимеров применяют, например, виниловые смолы, полимеры этиленовых углеводородов, каучук, эфиры целлюлозы. Преимущество имеют насыщенные полимеры, устойчивые к окислению в атмосферных условиях. [3]

Из ароматических карбоциклических цепных полимеров, в которых ароматические ядра связаны шарнирными атомами или группами атомов, большое значение как конструкционные материалы имеют простые полиэфиры и полисульфоноксиды. [4]

Не все цепные полимеры кристаллизуются при низких температурах. Во-первых, не кристаллизуются многие сополимеры; их молекулы имеют нерегулярную структуру: две или более разного типа мономерных единиц связаны между собой в неопределенной последовательности вдоль цепи. Подобные вещества при охлаждении от высокой температуры проходят через каучукоподобное состояние и затем затвердевают в виде стекол. В этот класс попадают также некоторые полимеры, молекулы которых как будто построены химически регулярно; например, поливинилацетат, который выше 70 - - 80 С каучукоподо-бен, но при охлаждении не кристаллизуется, а превращается в стекло. Возможно, как предполагает Штаудин-гер [82], что вдоль цепи регулярно расположены право-и левовращающие группы; такого рода геометрическая нерегулярность также предотвращала бы кристаллизацию, как и нерегулярность химической структуры. Уместно упомянуть также с этой точки зрения, что некоторые полимеры, кристаллизующиеся при медленном охлаждении, не кристаллизуются при быстром охлаждении ниже температуры плавления. Каучук сам по себе, будучи быстро охлажден в жидком воздухе, не кристаллизуется, а переходит в стекло. [5]

Диэлектрические свойства полихлорвинила в зависимости от температуры. [6]

В случае линейных и разветвленных цепных полимеров выше температуры Тс ( в высокоэластическом состоянии) имеет место тепловое вращение звеньев цепей вокруг одинарных связей и непрерывное изменение конфигураций молекул. [7]

Физическая сущность высокоэластичных свойств цепных полимеров заключается в распрямлении изогнутых длинных и гибких макромолекул при действии нагрузки и в обратном их самопроизвольном сгибании и свертывании при удалении нагрузки. Эластичные свойства высокополимеров являются следствием гибкости их цепных макромолекул. Поэтому факторы, определяющие гибкость цепной макромолекулы, обуславливают и эластичность соответствующего высокополимера. [8]

Свойства покрытий на основе цепных полимеров зависят прежде всего от длины и строения цепи. [9]

Высокомолекулярные непревращаемые полимеры - такие цепные полимеры, у которых степень полимеризации весьма высокая, например, полистирол, перхлорвинил, полибутилмета-крилат, эфиры целлюлозы. [10]

Современные теории неньютоновского течения растворов цепных полимеров предсказывают снижение эффективной вязкости с увеличением градиента скорости. Аномалии течения обусловлены совокупным действием нескольких факторов. Для сильно разбавленных растворов, когда можно пренебречь межмолекулярным взаимодействием, гибкая цепная макромолекула, имеющая конформацию статистического клубка, в ламинарном потоке подвергается воздействию пары сил. Поэтому при простом сдвиговом течении молекула полимера совершает не только поступательное движение со скоростью жидкости в данной точке, но и вращательное движение вокруг центра масс со средней угловой скоростью вращения, равной половине градиента скорости. Если градиент скорости достаточно мал ( Y - - 0), то макромолекула вращается в потоке как жесткая частица с угловой скоростью без деформации. Реальная гибкая цепь линейного полимера имеет конформацию асимметричного клубка, поэтому под воздействием обтекающего потока жидкости частица будет ориентироваться продольной осью в направлении потока. [11]

Выше уже было указано, что цепные полимеры с правильной структурой и очень большим молекулярным весом обладают каучукоподобными свойствами выше точки плавления. Те, которые каучукоподобны при ком натной температуре, имеют точку плавления ниже комнатной температуры. Попытка объяснить, почему один полимер при комнатной температуре каучукоподобен, а другой кристалличен, должна прежде всего исходить из объяснения зависимости точки плавления от молекулярной структуры. Даже для простых молекул явление плавления понятно только в общих чертах. Но хотя сейчас еще не время для количественного объяснения, кажется, что можно дать качественно некоторую идею, если сочетать ряд простых кинетических соображений о плавлении с концепцией гибкости цепи. [12]

Второй класс элементоорганических высокомолекулярных соединений - гетеро цепные полимеры, формулу которых в общем виде можно написать так: ( - Эх - Эа - х, где 3i и Э2 - атомы или группы, содержащие один или несколько различных элементов. Этот тип соединений весьма многочисленный и включает большинство известных в настоящее время элементоорганических полимеров. [13]

Наименее изученным типом пленкообразователей являются высокомолекулярные превращаемые цепные полимеры. В других отраслях промышленности такие продукты имеют широкое применение. На превращении основывается, как уже было указано, вулканизация каучука, важнейший процесс резиновой промышленности, во время которого происходит сшивание ненасыщенных цепных полимеров каучука ( как посредством вулканизаторов, например серы, так и без них) и их превращение в резину, эбонит, эскапон, представляющие собою трехмерные полимеры. [14]

Эти результаты объясняются характерными особенностями химического строения цепных полимеров. Длинные гибкие молекулы могут принимать в растворе множество конфигураций, мало различающихся между собой по внутренней энергии. [15]

Страницы: 1 2 3 4