Cтраница 4
Как указывают Брозер, Гольдштейн и Крюгер100 в своей интересной и обстоятельной работе Химическое строение и коллоидная структура волокнообразующих синтетических высоко-полимеров, эти положения также не могут объяснить всех случаев. Особенности свойств полимерных соединений, которые Брозер, Гольдштейн и Крюгер объединяют под общим названием мезомерных цепных полимеров, они объясняют с коллоидно-химической точки зрения. [46]
Карбопиклические цепные полимеры, состоящие из ароматических колец, например полифенилен (5.1), имеют пока ограниченное техническое применение вследствие трудностей, связанных с их получением и переработкой в изделия. Термостойкость полимеров с ароматическими гетероциклами в цепи ( тиадиазольный, оксадиазольный или триазиновый) всегда выше, чем у ароматических, карбоциклических цепных полимеров, так как с увеличением числа гетероатомов в ароматической системе уменьшается количество слабых С - Н - связей. [47]
Элементы шестой группы - сера, селен и теллур - образуют цепные спиралевидные макромолекулы, которые существуют в виде различных аллотропических модификаций. Известны многочисленные аллотропические модификации мономерных молекул серы ( 82, SB и S3) и разные полимерные формы селена и теллура; при полимеризации расплавов этих элементов получаются аморфные цепные полимеры, которые легко кристаллизуются. Расстояние между атомами элементов в цепях пластической серы, серого селена и серого теллура равны соответственно 1 84; 2 32 и 2 86 А. Следующий после теллура элемент шестой группы - полоний - уже типичный металл. [48]
Тело, помещенное в эле-ктрич. В применении к растворам гибких цепных полимеров этот метод не имеет практич. Напротив, в р-рах нек-рых жесткоцепных полимеров наблюдается весьма большое электрич. Этим свойством обладают цепные молекулы, имеющие кристаллоподобную структуру с ориента-ционным дальним порядком во взаимном расположении анизотропных и полярных групп цепи. Такая структура может возникнуть за счет внутримолекулярных водородных связей ( а-спираль), резонансного взаимодействия ( сопряжения) в цепи, взаимодействия линейных боковых групп или лестничного ( двухцепного) строения молекулы. Эти молекулы имеют не только огромную оптич. YI - Y2) но и большой дипольный момент л ( см. таблицу), что и является причиной большого электрич. [49]
Тело, помещенное в эле-ктрич. В применении к растворам гибких цепных полимеров этот метод не имеет нрактич. Напротив, в р-рах нек-рых жесткоцепных полимеров наблюдается весьма большое электрич. Этим свойством обладают ценные молекулы, имеющие кристаллоподобную структуру с ориента-ционным дальним порядком во взаимном расположении анизотропных и полярных групп цопи. Такая структура может возникнуть за счет внутримолекулярных водородных связей ( а-спираль), резонансного взаимодействия ( сопряжения) в цепи, взаимодействия линейных боковых групп или лестничного ( двухцепного) строения молекулы. Эти молекулы имеют не только огромную оптич. [50]
Аналогия между низкомолекулярными и полимерными мезофа-зами наиболее полно может быть проведена в случае концентрированных растворов жесткоцепных палочкообразных молекул. Как и в случае низкомолекулярных жидких кристаллов, способность к образованию мезофаз возрастает здесь с увеличением асимметрии и жесткости молекулярной цепи. Однако имеется и существенное различие, обусловленное гибкостью полимерной цепи: для реальных цепных полимеров ( в отличие от низкомолекулярных соединений) мезогенность определяется не столько длиной цепи ( молекулярным весом), сколько длиной ее участка, имеющего палочкообразную форму, количественно характеризуемого длиной сегмента Куна А. Из экспериментальных данных можно сделать вывод, что для возникновения лиотропного мезоморфизма в концентрированном растворе жесткоцепного полимера величина А должна быть не меньше нескольких сотен ангстрем ( гл. [51]
Аналогия между низкомолекулярными и полимерными мезофа-зами наиболее полно может быть проведена в случае концентрированных растворов жесткоцепных палочкообразных молекул. Как и в случае низкомолекулярных жидких кристаллов, способность к образованию мезофаз возрастает здесь с увеличением асимметрии и жесткости молекулярной цепи. Однако имеется и существенное различие, обусловленное гибкостью полимерной цепи: для реальных цепных полимеров ( в отличие от низкомолекулярных соединений) мезогенность определяется не столько длиной цепи ( молекулярным весом), сколько данной ее участка, имеющего палочкообразную форму, количественно характеризуемого длиной сегмента Куна А. Из экспериментальных данных можно сделать вывод, что для возникновения лиотропного мезоморфизма в концентрированном растворе жесткоцепного полимера величина А должна быть не меньше нескольких сотен ангстрем ( гл. [52]
Дифункциональные продукты уже способны конденсироваться в полимерные или циклические низкомолекулярные вещества. При совместной конденсации моно-и дифункциональных мономеров образуются цепные макромолекулы; остатки монофункциональных веществ служат концевыми группами. Поликонденсация трех - и че-тырехфункциональных соединений приводит к получению более сложных трехмерных слоистых или разветвленных цепных полимеров. Молекулярный вес и строение получаемых этим путем макромолекул можно регулировать, изменяя условия реакции, функциональность исходных мономеров и их соотношение. Поскольку реакция обратима, то можно понизить молекулярный вес полимера, нагревая его в смеси с каким-либо монофункциональным веществом; последнее разрывает макромолекулу полимера и присоединяется к концам ее осколков. [53]