Cтраница 4
Для понимания процессов деформации наполненных полимеров большое значение имеет изучение деформируемости при больших напряжениях. [46]
Следовательно, процессы получения наполненных полимеров необходимо вести в таких условиях, при которых время релаксации напряжений, возникающих при формировании полимерной пленки, было бы сопоставимо с длительностью процесса образования полимера. [47]
Морфологический аналог кристалло-аморфных полимеров - наполненные полимеры. Правда, частицы наполнителя, как бы малы они сами ни были, минимум на два порядка больше обычных кристаллитов. [48]
Снижение термической и термоокислительной стабильности наполненных полимеров обусловлено следующими основными причинами: наличием сорбированных на поверхности наполнителя воды и кислорода; образованием химических связей с поверхностью наполнителя, стабильность которых существенно ниже стабильности связей в полимерной цепи; образованием продуктов реакции полимера с наполнителем, которые способствуют термической или термоокислительной деструкции полимеров; наличием примесей, являющихся окислителями полимеров или катализирующих цепной распад полимерных молекул. [49]
Кроме указанных основных методов получения наполненных полимеров возможно также использование механохимического способа приготовления композиций. При этом происходит дополнительное измельчение наполнителя, активированное полимером, и частичный механокрекинг полимера, что приводит к существенному изменению его молекулярных характеристик [ 53, НО, 111 ] и лиофилизации поверхности наполнителя. В дальнейшем такая композиция подвергается переработке в изделия при повышенных температурах и высоких давлениях. [50]
Для полимерных гетерогенных систем ( наполненных полимеров, лакокрасочных покрытий, клеевых соединений) важным фактором, определяющим надежность всей системы, является прочность и стабильность контактов между субстратом и полимером. Для направленного регулирования прочностных и иных свойств клеевых соединений, получения соединений с заранее заданными свойствами необходимо иметь представление о явлениях, происходящих при образовании адгезионных связей. [51]
Следует также развивать процессы получения наполненных полимеров в ходе самого их синтеза, что экономически целесообразно и оправдано. В лабораториях советских ученых уже разработан процесс получения наполненных электропроводящих кремнийорганических резин указанным методом. [52]
Совершенно очевидно, что для наполненных полимеров, как гетерогенных систем, процессы теплопереноса представляются еще более сложными вследствие дополнительных конформаций структурных образований на границе полимер - наполнитель. Причиной таких аномалий является объемный эффект, обусловленный формой и размером частиц наполнителя. Основной смысл объемного эффекта заключается в том, что увеличение теплопроводности через материал частиц наполнителя имеет меньший вклад, чем снижение теплопроводности через полимерные прослойки между частицами. [53]
На второй стадии ( производство наполненных полимеров) влияние наполнителей на себестоимость и капиталоемкость материала учитывают через расходные коэф4иц / ента сырья, их оптовые цены и удельные капитальные вложения. [54]
Таким образом, процесс пластификации наполненных полимеров определяется двумя эффектами: межфазной пластификацией на границе раздела полимер - наполнитель, приводящей к нарушению связей между ними, и пластификацией, вызывающей ослабление межмолекулярных связей в полимере. [55]
Значения параметров стеклования наполненных полимеров. [56] |
Следовательно, характер изменения Тс наполненных полимеров в зависимости от доли полимера в граничном слое v определяется в первую очередь величиной Sh / Vh, отражающей интенсивность межмолекулярного взаимодействия в объеме полимера. Это наглядно видно из сравнения соответствующих данных для ПС и ПММА, характеризующихся примерно одинаковыми значениями е, но существенно разными значениями. Vh - Однако, исходя из общих соображений, можно предположить, что твердая поверхность должна оказывать более сильное воздействие на свойства граничных слоев полимеров со средней гибкостью цепей ( типа ПММА), чем полимеров с очень гибкими ( кау-чуки, ПДМС) или очень жесткими ( типа целлюлозы) цепями. [57]
Изложенные выше особенности релаксационных свойств наполненных полимеров указывают на то, что по своим вязкоупругим свойствам они должны отличаться от ненаполненных систем. Однако если ранее рассматривались только изменения релаксационных свойств собственно полимеров, обусловленные взаимодействием макромолекул с поверхностью, то вязкоупругие свойства композиции определяются тремя факторами: свойствами поверхностных слоев полимера; образованием дополнительных связей полимер - поверхность, эквивалентным увеличению плотности сетки; наличием частиц наполнителя и при определенных условиях - структур, образованных этими частицами. [58]
Зависимость модуля высоко-аластичности полистирола от содержания стеклянного волокна при разных температурах. [59] |
Таким образом, механизм деформации наполненных полимеров выше температуры стеклования ( в равной мере для пластмасс и резин) заключается в разрыве определенного числа связей между полимерными молекулами и поверхностью наполнителя с последующим их восстановлением в деформированном полимере после прекращения действия напряжений. В результате этого в полимере возникают неравновесные, напряженные структуры. Это, в свою очередь, приводит к изменению набора времен релаксации в наполненном полимере и, следовательно, к изменению скорости деформации по сравнению с ненаполненным полимером. [60]