Cтраница 2
Модуль упругости стеклообразных полимеров определяется главным образом энергией межмолекулярных ван-дер-ваальсовых связей, а прочность таких полимеров - длиной цепей, образованных ковалентными связями. [16]
Сорбционные свойства стеклообразных полимеров описываются изотермами, состоящими из двух участков: первого - характерного для истинной адсорбции, и второго - указывающего на превращение стекла в полимер с высокоэластичными свойствами. [17]
Релаксационные свойства стеклообразных полимеров накладывают характерный отпечаток на их деформационные характеристики. Стеклование наступает, когда энергия теплового движения элементов структуры полимера уже неспособна преодолеть силы взаимодействия между участками макромолекул. Благодаря свернутой конформации макромолекул аморфных полимеров при уменьшении подвижности их звеньев и сегментов неизбежно сохраняется рыхлость их упаковки после стеклования и эта рыхлость тем больше, чем меньше гибкость макромолекулы. Рыхлостью обусловлены различия во взаимодействиях между участками макромолекул: в областях пустот они сильно снижены. Поэтому при медленном деформировании аморфного стеклообразного полимера будут преодолеваться силы, действующие между близко соприкасающимися друг с другом участками макромолекул, а сами макромолекулы начнут распрямляться при действии растягивающего усилия. Это распрямление обусловлено существованием сегментов с пониженным взаимодействием друг с другом и возможностью преодоления этого взаимодействия за счет теплового движения при низких температурах. Таким образом, на кривой нагрузка - удлинение аморфного стеклообразного полимера должен существовать участок развития сравнительно большой деформации за счет выпрямления свернутых макромолекул. [18]
Для всех стеклообразных полимеров выше тсмп-ры стеклования и многих частично кристаллич. Поэтому G определяют по газовыделению, а не по газообразованию. [19]
Релаксационные свойства стеклообразных полимеров накладывают характерный отпечаток на их деформационные характеристики. Стеклование наступает, когда энергия теплового движения элементов структуры полимера уже неспособна преодолеть силы взаимодействия между участками макромолекул. Благодаря свернутой копформации макромолекул аморфных полимеров при уменьшении подвижности их звеньев и сегментов неизбежно сохраняется рыхлость их упаковки после стеклования и эта рыхлость тем больше, чем меньше гибкость макромолекулы. Рыхлостью обусловлены различия во взаимодействиях между участками макромолекул: в областях пустот они сильно снижены. Поэтому при медленном деформировании аморфного стеклообразного полимера будут преодолеваться силы, действующие между близко соприкасающимися друг с другом участками макромолекул, а сами макромолекулы начнут распрямляться при действии растягивающего усилия. Это распрямление обусловлено существованием сегментов с пониженным взаимодействием друг с другом и возможностью преодоления этого взаимодействия за счет теплового движения при низких температурах. Таким образом, на кривой нагрузка - удлинение аморфного стеклообразного полимера должен существовать участок развития сравнительно большой деформации за счет выпрямления свернутых макромолекул. [20]
Для всех стеклообразных полимеров выше темп-ры стеклования и многих частично кристаллич. Поэтому G определяют по газовыделению, а не по газообразованию. [21]
Механизм проницаемости стеклообразных полимеров остается все еще до конца не выясненным. Работы, имеющиеся по этому вопросу, не позволяют составить четкого представления о данном механизме. [22]
![]() |
Кривые растяжения ориентированного полиамида в направлении ориентации при различных температурах. [23] |
Предварительная ориентация стеклообразных полимеров приводит к расширению температурного интервала вынужденной эластичности. Это связано с тем, что хрупкая прочность при ориентации повышается в большей степени, чем предел вынужденной эластичности, поэтому температура хрупкости снижается. Поскольку ориентация практически не влияет на температуру sстеклования, с понижением температуры хрупкости температурный интервал вынужденной эластичности расширяется. [24]
Вязкость растворов стеклообразных полимеров в области очень высоких концентраций резко возрастает с концентрацией вследствие приближения системы полимер - растворитель к стеклообразному состоянию. Очень резко возрастает и относительная вязкость раствора. [25]
Теории деформации стеклообразных полимеров позволяют обосновать ряд эмпирических соотношений, широко применяемых на практике. В частности, удается 5 обосновать степенной закон изменения деформации при ползучести для ряда полимеров. Эмпирическое уравнение Андраде также может быть обосновано теоретически при рассмотрении молекулярного механизма ползучести стеклообразных полимеров. [26]
В случае стеклообразных полимеров первым следствием прикладываемой нагрузки является изменение межатомных расстояний и валентных углов в полимерной цепи. Эти изменения определяют мгновенную упругую деформацию. Упругая деформация связана с подвижностью атомов, составляющих звенья макромолекул внутри статистического сегмента макроцепи. При деформировании полимеров, находящихся в стеклообразном состоянии, возникновение двулучепреломления и его величина в основном обусловлены смещением электронных оболочек атомов и электронных облаков, образующих химические связи, а также искажением валентных углов, что приводит к анизотропии поляризуемости элементарных звеньев макромолекул. [27]
Исследовано поведение стеклообразных полимеров в различных температурно-временных режимах, и дана интерпретация эксперимента по исследованию динамических свойств стеклообразных полимеров. Авторы излагают в монографии универсальный взгляд па явления стеклования во всех аморфных веществах. [28]
При деформации прозрачных стеклообразных полимеров в определенном интервале температур наблюдается повеление в месте образования шейки. Это явление связано с образованием микротрещин. Чем выше температура деформации, тем слабее побеление, и вблизи Гс оно полностью исчезает. [29]
При деформации прозрачных стеклообразных полимеров в определенном интервале температур наблюдается повеление в месте образования шейки. Это явление связано с образованием микротрещин. [30]