Cтраница 1
Частично кристаллические полимеры являются двухфазными веществами в самом прямом смысле. Хотя главной темой этой книги являются свойства двухфазных материалов с фазами, отличающимися по химической природе, читатель найдет много общего между частично кристаллическими гомополимерами, такими как полиэтилен, и полимерными смесями и композициями. Существенные аналогии и различия будут подчеркнуты всюду, где это потребуется. [1]
Частично кристаллические полимеры аморфны при температурах, лежащих выше их точек плавления, а иногда остаются аморфными, если их достаточно быстро охладить из расплавленного состояния. В этом разделе будут рассматриваться линейные, полимеры, которые являются полностью аморфными при всех условиях. Они содержат молекулы, нерегулярные в стереохими-ческом и структурном отношениях, что препятствует кристаллизации полимера. [2]
Температура стеклования ( IV различных полимеров [ О. 807 ]. [3] |
У частично кристаллических полимеров этот механизм действует в аморфной фазе образца. В кристаллической фазе вплоть до температуры плавления ( Тт) сегменты испытывают ограниченные колебания относительно их равновесного положения в решетке. [4]
Для частично кристаллических полимеров, например полиэтилена 405, на кривой lg Ti F ( ЦТ) наблюдается два минимума, отвечающих движению в кристаллических и аморфных областях. По температурной зависимости Т и по форме сигнала свободной прецессии ядерных спинов после девяностоградусного импульса удалось 341 342 детально выяснить картину молекулярного движения в линейном полиэтилене. В твердом полимере в интервале температур от - 120 до 50 С ЯМР-релаксация связана со статистическими колебаниями С2Н4 - групп на угол 10; в расплаве молекулярное движение можно наглядно представить как сочетание вихревых вращений и змееподобных движений молекулярных цепей. [5]
Набухание частично кристаллических полимеров захватывает в основном лишь аморфные области. Набухание идет только в областях, дающих узкую компоненту сигнала ЯМР. [6]
Проявление различных областей молекулярной релаксации. [7] |
Для частично кристаллических полимеров также характерно проявление а -, Р -, у -, у - и б-переходов в виде максимумов ( рис. 1.4 6), природа которых аналогична рассмотренной выше для аморфных полимеров. [8]
У частично кристаллических полимеров этот механизм действует в аморфной фазе образца. В кристаллической фазе вплоть до температуры плавления ( Тт) сегменты испытывают ограниченные колебания относительно их равновесного положения в решетке. [9]
Для частично кристаллических полимеров, на которые в последнее время был распространен метод ТВА [103, 210, 257], количество экспериментальных данных весьма ограничено. [10]
Для частично кристаллических полимеров некоторые из этих методов страдают рядом недостатков. [11]
Диаграмма Такаянаги частично кристаллического полимера. [12] |
Такаянаги [71] частично кристаллические полимеры представлены диаграммой ( рис. 2.12), имеющей прямые границы и условия плоского напряжения или деформации. Такаянаги получил относительные вклады кристаллической и аморфной фаз в комплексные модули таких материалов. Расчет Такаянаги хорошо согласуется с данными по деформированию отдельных кристаллических [57] и аморфных областей [53], которые получаются другими путями. Анализ свойств волокна при динамическом нагружении с помощью диаграммы Такаянаги детально учитывает природу ориентации сегментов цепи, но модель, вероятно, не включает распределения длины цепей и осевых напряжений в них. [13]
Снижение температуры стеклования полистирола в результате абсорбции различных жидкостей ( по Енкелю и Хойшу 25. [14] |
Стеклообразные и частично кристаллические полимеры ( кривые 5 и б) обладают значительно меньшей ползучестью, чем другие рассматриваемые типы полимерных тел. В то же время линейные и разветвленные цепи ( не имеющие структурной памяти, отличной от той, которая связана с временными зацеплениями цепей) в конечном счете текут, и их деформации при фиксированных приложенных нагрузках возрастают неограниченно. [15]