Cтраница 2
Образование поперечных связей в облученных полимерах особенно интенсивно развивается после перехода полимера из стеклообразного состояния, в котором он подвергался облучению, в высокоэластическос. Это объясняется подвижностью макромолекул в высокоэластическом состоянии, в результате чего они могут приближаться друг к другу на расстояния, равные длине химических связей между атомами углерода соседних макромолекул. [16]
Изменения, наблюдаемые в облученном полимере, могут быть обусловлены как сшиванием, так и разрывом полимерных цепей, особенно если облучение производится в широком спектральном диапазоне. Полиэтилен разрушается под действием излучения с длиной волны 1850 А, но в нем же происходит сшивание полимерных цепей при действии излучения с длиной волны Я 2537 А. Вероятно, активация системы происходит на двойных связях. [17]
Наличие свободных радикалов в облученных полимерах было неоднократно доказано путем использования соединений, связывающих свободные радикалы, инициирования с вободнорадикальной полимеризации и методом ЭПР. В одной из ранних работ [15] было установлено, что при облучении полиэтилена выделяются значительные количества водорода. Предполагали, что это происходит в начальной стадии процесса образования поперечных связей. Эта возможность с точки зрения энергетики процесса довольно спорна. [18]
Изучение реакций свободных радикалов в облученных полимерах представляет интерес, во-первых, как метод исследования радиационно-химических процессов в полимерах и, во-вторых, как метод подхода к пониманию механизма реакций свободных радикалов в твердой фазе. Оба эти вопроса относятся, как известно, к очень интересным, но мало изученным областям физической химии. [19]
Так, поверхностные радикалы в облученных полимерах инициируют полимеризацию ненасыщенных соединений. На этом основан метод так называемой радиационной прививки, при котором на поверхности одного полимера происходит образование другого. [20]
Способный полимеризоваться мономер может взаимодействовать с облученным полимером как в твердом виде, так и в виде раствора, водной эмульсии или в паровой фазе. [21]
Таким образом, изучение скорости поглощения кислорода облученными полимерами и рассчитанные значения Еэфф окисления свидетельствуют об уменьшении термоокислительной стабильности облученных полимеров с ростом дозы излучения. Наиболее уязвимыми местами при термическом окислении облученных полимеров являются третичные углеродные атомы, сс-углеррдные - атомы по отношению к гранс-виниленовой связи и поперечные связи, образующиеся при облучении. Одновременно с процессами деструкции при окислении облученных полимеров протекает структурирование с образованием простых эфирных связей. [22]
Наиболее подробные кинетические измерения были проведены на облученных полимерах. С одной стороны, это объясняется большой практической важностью исследований полимеров, подвергшихся действию ионизирующего облучения. С другой стороны, именно в случае полимеров интервал температур, в котором радикалы существуют достаточно долгое время, оказался близким к тем температурам, при которых радикальные реакции с обычными значениями энергий активизации протекают с вполне измеримыми скоростями. [23]
Аналогичные изменения значения е были получены при испытаниях облученного полимера в диапазоне частот от 104 до 6 - Ю7 Гц. Показано [147], что в результате облучения в реакторе потоком 8 - Ю18 нейтрон / см2 диэлектрическая проницаемость полиэтилена низкой плотности при частотах от ЫО9 до 8 6 - 109 Гц также существенно не изменяется. При нагревании облученного полиэтилена до 150 С и более сохраняются низкие значения диэлектрической проницаемости, что важно для применения облученной изоляции в изделиях высокочастотной техники, используемых при повышенных температурах. [24]
Для ослабления деструкционных процессов уменьшают дозу радиации, а облученный полимер сшивают при нагревании до 80 - 150 С. [25]
Влияние поглощенной дозы излучения на формоустойчи. [26] |
Увеличение теплостойкости и формоустой-чивости полиэтилена при облучении позволяет использовать облученный полимер при температурах, выше температуры его плавления. [27]
Смит [123] провел аналогичный опыт и исследовал возможность гидролиза облученного полимера дезоксирибояуклеазой. Это означает, что наименьший обломок молекулы дезоксирибонуклеиновой кислоты, который еще был способен подвергаться действию фермента, состоял приблизительно из шести дезоксирибонуклеотидов; мишень становилась неактивной, если она разрушалась еще одним попаданием ионизирующей частицы. [28]
По этому способу привитой сополимер получают при взаимодействии мономера В с предварительно облученным полимером А. Направление реакции определяется присутствием или отсутствием кислорода во время предварительного облучения полимера А. [29]
Кинетические кривые накопления атомов Н ( 1 и D ( 2, возникающих при фотораспаде радикала С6ВбН ( X г. [30] |