Cтраница 3
Длина цепи сопряжения полпеновых радикалов зависит от поглощенной дозы излучения и термической обработки облученного полимера. [31]
В настоящем сообщении приведены данные об основных типах превращений, которые обнаружены в облученных полимерах под действием света. [32]
Термограммы и гравитограммы полиэтилена низкой плотности, облученного до различных доз. а - 0 5 Мрад. 6 - 50 Мрад. [33] |
Кроме того, с увеличением плотности поперечных связей часть радикалов, возникающих при термодеструкции облученного полимера, рекомбинирует из-за уменьшения подвижности цепей без выделения газообразных продуктов. [34]
Таким образом, чем ниже показатель текучести расплава, тем выше стойкость к растрескиванию облученного полимера и тем меньше доза, необходимая для облучения. [35]
Большое расхождение между этой кривой и экспериментальной свидетельствует о наличии высокой степени разветвленное в облученном полимере. [36]
Как видно из таблицы, в настоящее время количественно изучено уже значительное число радикальных реакций в облученных полимерах. Из реакций фторалкильных радикалов с молекулами из газовой фазы ( с точки зрения реакционной способности радикалов в твердой фазе) наибольший интерес представляют реакции R с водородом и углеводородами. [37]
Изложенные результаты, как нам кажется, показывают, что изучение вторичных реакций свободных радикалов в облученных полимерах может представить большой теоретический и, возможно, практический интерес. Используя полученные методом ЭПР сведения об условиях протекания реакций макрорадикалов с молекулами из газовой фазы, можно поставить задачу о направленных изменениях свойств полимеров при облучении их в определенных условиях. Все эти вопросы требуют, конечно, дальнейшего экспериментального и теоретического изучения, однако уже имеющиеся результаты показывают довольно четкие лути к их разрешению. [38]
В настоящее время можно уже считать установленным, что энергия активации реакций рекомбинации свободных радикалов в облученных полимерах определяется потенциальным барьером вращения сегментов полимерной цепи [25, 52] и, следовательно, определяется не структурой и свойствами радикалов, а структурой в целом. Совокупность всех изложенных фактов можно, по нашему мнению, объяснить, если предположить, что в том диапазоне температур, в котором протекают реакции рекомбинации, вследствие каких-то фазовых изменений в кристаллической структуре энергия активации с повышением температуры падает. Действительно, рекомбинацию радикалов наблюдают обычно при температурах, близких к температуре плавления полимера. [39]
Остановимся на основном результате работы [504] и рассмотрим вывод уравнения для изотермической гибели активных частиц в облученных полимерах. [41]
Исключительно интересным и своеобразным является метод получения привитых сополимеров путем у-облученпя полимера в присутствии какого-либо мономера или внесением предварительно облученного полимера в мономер, выбранный для прививки к данному полимеру. Под влиянием у-облучення происходит частичная деструкция макромолекул преимущественно с отщеплением от отдельных звеньев цепи атомов водорода или замещающих его атомов. В результате этого процесса макромолекулы превращаются в поли-макрораднкалы, которые могут взаимодействовать между собой или ускорять полимеризацию другого мономера. [42]
Схема молекулы привитого сополимера. [43] |
Исключительно интересен и своеобразен метод получения привитых сополимеров путем у - облучения полимера в присутствии какого-либо мономера или внесением предварительно облученного полимера в мономер, выбранный для прививки к данному полимеру ( стр. [44]
Исключительно интересным и своеобразным является метод получения привитых сополимеров путем - роблучения полимера в присутствии какого-либо мономера или внесением предварительно облученного полимера в мономер, выбранный для прививки к данному полимеру. Под влиянием - [ облучения происходит частичная деструкция макромолекул, преимущественно с отщеплением от отдельных звеньев цепи атомов водорода или замещающих его атомов. В результате этого процесса макромолекулы превращаются в поли-макрорадикалы, которые могут рекомбинировать между собой или инициировать полимеризацию другого мономера. [45]